结论：既提供担保又做保证的协议，在符合法律规定的情况下是有效的。关于清偿顺序，需根据担保类型及法律规定来确定，一般存在物保与人保并存时的清偿顺序规则。
一、协议有效性
担保与保证的合法性：担保和保证作为债务保障的两种方式，均受到法律的保护。只要担保和保证的设定符合《中华人民共和国民法典》等相关法律法规的规定，如担保物的合法性、保证人的资格等，那么既提供担保又做保证的协议就是有效的。
协议内容合法性：除了担保和保证的设定需合法外，协议的整体内容也需合法，不得违反法律法规的强制性规定，不得损害国家、集体或第三人的利益。只要协议内容合法，且双方意思表示真实，那么该协议就是有效的。
二、清偿顺序
在既提供担保又做保证的情况下，清偿顺序的确定需根据担保类型及法律规定来进行。
物保与人保并存时的清偿顺序：
- 同一债权既有保证又有物的担保的：根据《中华人民共和国民法典》第三百九十二条的规定，债务人不履行到期债务或者发生当事人约定的实现担保物权的情形，债权人应当按照约定实现债权；没有约定或者约定不明确，债务人自己提供物的担保的，债权人应当先就该物的担保实现债权；第三人提供物的担保的，债权人可以就物的担保实现债权，也可以请求保证人承担保证责任。提供担保的第三人承担担保责任后，有权向债务人追偿。
- 具体清偿顺序：
- 若有约定，则按照约定实现债权。
- 若无约定或约定不明确，且债务人自己提供物的担保的，债权人应先就该物的担保实现债权。
- 若无约定或约定不明确，且第三人提供物的担保的，债权人可以选择就物的担保实现债权或请求保证人承担保证责任。
多个担保并存时的清偿顺序：
- 当存在多个担保时，如既有抵押又有质押，或者既有保证又有多个物的担保等，清偿顺序的确定可能更为复杂。此时，需根据各担保的设定时间、担保物的价值、债权人的选择等因素来综合判断。
- 一般来说，债权人可以根据自己的利益选择最有利的担保方式来实现债权。但需注意，若存在多个担保且担保人之间有约定或法律规定了清偿顺序的，则需按照约定或法律规定来执行。
三、建议
- 明确约定：在设定担保和保证时，双方应明确约定清偿顺序、担保范围、保证方式等关键条款，以避免后续纠纷。
- 了解法律规定：双方应了解并遵守相关法律法规的规定，确保担保和保证的设定合法有效。
- 咨询专业律师：在涉及复杂担保和保证的情况下，建议咨询专业律师以获取更具体的法律建议和指导。
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