在工伤事故中存在第三者责任时，赔偿的划分主要依据《社会保险法》《工伤保险条例》以及《民法典》侵权责任编的相关规定，核心结论如下：

1. 工伤保险与第三者侵权赔偿可并行主张
   根据《社会保险法》第42条及《最高人民法院关于审理工伤保险行政案件若干问题的规定》第8条，劳动者因第三人侵权造成工伤的，可同时主张工伤保险待遇和民事侵权赔偿。但需注意：

   • 医疗费用：工伤保险基金与第三者均需承担时，劳动者只能选择其中一方报销（通常优先通过工伤保险基金支付，再由社保机构向第三者追偿）；
     
   • 其他赔偿项目：如伤残补助金、误工费、护理费等，工伤保险与侵权赔偿可叠加主张（例如：工伤保险支付一次性伤残补助金，第三者需另行赔偿残疾赔偿金）。

2. 第三者赔偿范围与工伤保险的差异
   第三者侵权赔偿需以实际损失为限，而工伤保险具有法定性，部分项目（如一次性工亡补助金）可能高于侵权赔偿标准。具体差异包括：

   • 侵权赔偿：涵盖医疗费、误工费、护理费、残疾赔偿金、精神损害抚慰金等；
     
   • 工伤保险：包括医疗费、康复费、一次性伤残补助金、伤残津贴、工亡补助金等。
     例如：劳动者因交通事故被认定为工伤，若侵权方已赔偿医疗费，则工伤保险不再重复支付；但若侵权方未赔偿残疾赔偿金，劳动者可要求工伤保险支付一次性伤残补助金，并另行向侵权方主张残疾赔偿金。

3. 实务操作中的关键步骤

   • 及时申报工伤：用人单位需在事故发生后30日内申请工伤认定，劳动者或其家属可在1年内自行申请；
     
   • 固定侵权证据：收集交通事故责任认定书、现场监控、证人证言等，证明第三者过错；
     
   • 协调赔偿顺序：优先通过工伤保险基金支付医疗费等紧急费用，再通过诉讼或协商向第三者追偿其他损失；
     
   • 避免重复获赔：在主张侵权赔偿时，需扣除工伤保险已支付的部分（如医疗费），防止被认定为不当得利。

建议：若涉及复杂情况（如第三者逃逸、用人单位未参保等），可进一步提供具体细节（如事故类型、责任划分、伤情等级等），我将结合案例为您分析赔偿方案。