无故被辞退时，应当签订的是《解除劳动合同协议书》，但需特别注意协议内容，确保自身权益不受损害。以下是从不同角度为你详细分析的情况和建议：

一、协议签订的基本原则

1. 自愿性：协议的签订必须是双方自愿的，任何一方不得强迫对方签订。如果公司以不签协议就不给离职证明、不发工资等手段强迫你签订，这是违法的。
2. 合法性：协议内容必须符合法律法规的规定，不能违反法律的强制性规定。例如，协议中不能约定“员工放弃所有赔偿权利”等违法条款。
3. 公平性：协议内容应当公平合理，不能显失公平。如果公司无故辞退你，却只愿意支付极少的赔偿，这显然是不公平的。

二、协议内容的关键点

1. 解除劳动合同的原因：协议中应明确解除劳动合同的原因，如果是公司无故辞退，应明确写明“因公司无故辞退员工，双方协商一致解除劳动合同”。
2. 经济补偿：根据《劳动合同法》的规定，公司无故辞退员工，应当支付经济补偿。经济补偿的计算标准通常是按照员工在公司的工作年限，每满一年支付一个月工资的标准向员工支付。六个月以上不满一年的，按一年计算；不满六个月的，向员工支付半个月工资的经济补偿。协议中应明确经济补偿的金额和支付方式。
3. 离职手续：协议中应明确离职手续的办理时间和方式，包括离职证明的开具、社保和公积金的转移等。
4. 保密和竞业限制：如果双方有保密和竞业限制的约定，也应在协议中明确。但需要注意的是，竞业限制条款必须符合法律法规的规定，且公司需要支付相应的经济补偿。

三、签订协议的注意事项

1. 仔细阅读协议内容：在签订协议前，一定要仔细阅读协议内容，确保自己完全理解并同意协议中的各项条款。
2. 咨询专业人士：如果对协议内容有疑问或不确定的地方，可以咨询专业律师或劳动仲裁机构的工作人员，以确保自己的权益不受损害。
3. 保留证据：在签订协议前，可以保留一些与公司无故辞退相关的证据，如辞退通知、工资单、工作证等，以备不时之需。

四、不签订协议的法律后果

如果公司无故辞退你，但你不愿意签订解除劳动合同协议书，公司仍然需要按照法律法规的规定支付你经济补偿。如果公司拒绝支付，你可以向劳动仲裁机构申请劳动仲裁，维护自己的合法权益。

总结来说，无故被辞退时，签订《解除劳动合同协议书》是必要的，但一定要确保协议内容合法、公平、合理，并仔细阅读协议条款，必要时咨询专业人士。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。