无证经营危化品一般不适用首违不罚的原则。以下是对此问题的详细分析：

1. 首违不罚原则的适用范围：

   • 首违不罚原则通常适用于那些情节轻微、危害不大且及时改正的违法行为。这一原则的目的是鼓励违法者及时纠正错误，减轻行政处罚的严厉性，同时提高行政效率。

2. 无证经营危化品的性质：

   • 危化品（危险化学品）具有易燃、易爆、有毒、有害等特性，其经营和管理受到严格的法律监管。无证经营危化品不仅违反了相关法律法规，而且可能对公共安全造成严重威胁。

3. 无证经营危化品不适用首违不罚的原因：

   • 危害性大：危化品的无证经营可能导致严重的安全事故，如爆炸、火灾、中毒等，对人民群众的生命财产安全构成极大威胁。
   • 法律监管严格：为了保障公共安全，法律对危化品的经营和管理设定了严格的条件和程序。无证经营危化品是对这些法律规定的直接违反，不能因其是首次违法就轻易免除处罚。
   • 预防为主的原则：在危化品管理领域，预防事故的发生是至关重要的。对无证经营危化品的行为采取严厉的处罚措施，可以起到震慑作用，防止类似行为的再次发生。

4. 可能的法律后果：

   • 对于无证经营危化品的行为，相关监管部门通常会依法进行查处，包括责令停止经营、没收违法所得、罚款等措施。在情节严重的情况下，还可能构成犯罪，依法追究刑事责任。

建议：

• 如果你或他人涉及无证经营危化品的行为，应立即停止该行为，并主动向相关监管部门报告，积极配合调查和处理。
• 在未来的经营活动中，应严格遵守相关法律法规，确保危化品的合法经营和管理，以维护公共安全和社会稳定。

如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询，我将根据你的具体情况提供专业的法律意见。