诉讼时效一般从结算单约定的付款期限届满之日起开始计算；若未约定付款期限，则从结算单出具之日起开始计算。具体分析如下：

1. 约定付款期限的情形：

   • 如果双方在结算单中明确约定了付款期限，例如“甲方应在收到结算单后30日内支付款项”，那么诉讼时效应当从该付款期限届满之日的次日起开始计算。这是因为，在约定的付款期限内，债务人享有履行抗辩权，债权人无权要求提前履行债务。只有当付款期限届满，债务人仍未履行付款义务时，债权人的权利才受到侵害，诉讼时效才开始起算。

2. 未约定付款期限的情形：

   • 如果双方在结算单中未约定付款期限，或者约定不明确，那么根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，债权人可以随时要求债务人履行付款义务，但应当给债务人必要的准备时间。在这种情况下，诉讼时效一般从结算单出具之日起开始计算。因为结算单的出具意味着双方对债权债务关系进行了确认，债权人此时有权要求债务人履行付款义务。如果债务人未在合理期限内履行，则债权人的权利受到侵害，诉讼时效开始起算。不过，也有观点认为，在未约定付款期限的情况下，诉讼时效应当从债权人给予债务人的履行宽限期届满之日起计算，或者从债权人向债务人主张权利并给予合理期限后，债务人仍未履行之日起计算。这种观点更侧重于保护债权人的利益，避免因诉讼时效过早起算而损害债权人的合法权益。但在司法实践中，具体适用哪种观点，需要根据案件的具体情况和相关证据进行综合判断。

建议：

• 在签订结算单时，双方应当明确约定付款期限，以避免因诉讼时效起算问题而产生纠纷。
• 如果结算单中未约定付款期限，债权人应当在合理期限内要求债务人履行付款义务，并保留好相关证据，以便在必要时维护自己的合法权益。
• 如果发生纠纷，建议及时咨询专业律师，以便根据具体情况制定合适的诉讼策略。