结论：在此类事故中，责任划分需综合考虑双方行为、过错程度及事故具体情况，无法直接判定哪一方责任更大，但通常超速行驶的小车驾驶员会承担较大责任，尤其是当电动车横穿马路行为未构成重大过错时。以下是对此问题的详细分析：
一、责任划分的总体原则
在交通事故中，责任的划分是一个复杂且细致的过程，它依赖于公安机关交通管理部门对事故现场的勘查、调查情况，以及相关法律法规的综合运用。具体到小车超速撞横穿马路突然冲出的无牌无证电动车这一案例，责任的划分将主要考虑以下几点：
小车驾驶员的超速行为：超速行驶是严重的交通违法行为，它显著增加了事故发生的可能性和严重性。因此，小车驾驶员的超速行为很可能是导致此次事故的主要原因之一，应承担较大责任。
电动车的无牌无证及横穿马路行为：虽然电动车无牌无证上路是违法的，但这并不直接决定事故责任的划分。关键在于电动车在横穿马路时的行为是否违反了交通规则，如是否突然冲出、是否未观察路况等。如果电动车的横穿马路行为构成了重大过错，那么其责任也会相应增加。
双方过错程度的比较：在责任划分时，会综合考虑双方的过错程度。如果小车驾驶员的超速行为是事故发生的主要原因，而电动车的横穿马路行为虽然有过错，但相对较轻，那么小车驾驶员将承担主要责任。反之，如果电动车的横穿马路行为构成了重大过错，且小车驾驶员的超速行为并非事故发生的唯一或主要原因，那么责任划分可能会更加复杂。
二、具体法律条款与依据
《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条：该条款明确了机动车与非机动车驾驶人、行人之间发生交通事故时的责任划分原则。其中规定，机动车与非机动车驾驶人、行人之间发生交通事故，非机动车驾驶人、行人没有过错的，由机动车一方承担赔偿责任；有证据证明非机动车驾驶人、行人有过错的，根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任。在此案例中，如果电动车的横穿马路行为被认定为有过错，那么小车驾驶员的责任将根据电动车的过错程度适当减轻。但考虑到小车驾驶员的超速行为，其减轻的幅度可能有限。
《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第九十一条：该条款规定，公安机关交通管理部门应当根据交通事故当事人的行为对发生交通事故所起的作用以及过错的严重程度，确定当事人的责任。这进一步强调了责任划分需综合考虑双方行为及过错程度的原则。
三、实际操作中的责任划分
在实际操作中，责任划分通常遵循以下流程：
报警与保险报案：发生事故后，双方应及时报警并联系保险公司，以便进行后续的责任认定和赔偿处理。
现场勘查与调查：交警会对事故现场进行勘查，包括双方当事人的陈述、证人证言、现场照片、监控视频等证据的收集。这些证据将作为责任划分的重要依据。
责任认定书出具：公安机关交通管理部门会根据收集到的证据及相关法律法规，出具交通事故责任认定书，明确双方的责任划分。在此案例中，责任认定书将详细阐述小车驾驶员的超速行为和电动车的横穿马路行为对事故发生的作用及过错程度，从而确定双方的责任比例。
赔偿协商或诉讼：根据责任认定书，双方当事人可以进行赔偿协商；若协商不成，可以向人民法院提起诉讼，由法院根据实际情况判决赔偿数额。
四、建议与提醒
遵守交通规则：无论是小车驾驶员还是电动车骑行者，都应严格遵守交通规则，不超速、不闯红灯、不逆行、不横穿马路等，以减少事故发生的可能性。
增强安全意识：在行驶过程中，应时刻保持警惕，注意观察路况和周围环境，确保行车安全。
及时报警与保险报案：发生事故后，应及时报警并联系保险公司，以便进行后续的责任认定和赔偿处理。
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综上所述，小车超速撞横穿马路突然冲出的无牌无证电动车的责任划分需综合考虑双方行为、过错程度及事故具体情况。在实际操作中，应严格按照法律法规进行责任认定和赔偿处理，以确保双方的合法权益得到保障。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。