醉驾时血液酒精含量达到190mg/100ml，一般情况下不符合相对不起诉的标准，但在极少数特殊情形下，如犯罪情节极其轻微或具有特定从宽情节，仍存在免于起诉的可能。以下是对这一问题的详细分析：

一、常规处理情况

根据《中华人民共和国刑法》第一百三十三条之一及相关司法解释，醉酒驾驶机动车（血液酒精含量达到80mg/100ml以上）即构成危险驾驶罪，需依法定罪处罚。同时，最高人民检察院的《关于危险驾驶（醉驾）犯罪案件不起诉参考标准（试行）》明确指出，血液酒精含量在150mg/100ml以下的，且没有从重情节的，方可考虑作出不起诉决定。因此，血液酒精含量达到190mg/100ml通常超出了相对不起诉的酒精含量标准。

按照相关规定，醉酒驾驶者将被公安机关交通管理部门约束至酒醒，吊销机动车驾驶证，并依法追究刑事责任，五年内不得重新取得机动车驾驶证。这体现了法律对醉酒驾驶行为的严厉打击态度。

二、特殊情形下的考量

尽管血液酒精含量达到190mg/100ml一般不可免于起诉，但在以下特殊情形下，人民检察院可能根据《中华人民共和国刑事诉讼法》第一百七十七条第二款的规定作出不起诉决定：

1. 犯罪情节轻微：

   • 若犯罪嫌疑人驾驶距离极短、时间较晚、道路上车辆和行人稀少，且未造成交通事故或仅造成轻微刮蹭并已与对方达成谅解及积极赔偿，其驾驶行为对公共安全的威胁相对较小。例如，在停车场内刚启动车辆即被查获的情况。

2. 具有特定从宽情节：

   • 存在自首、立功表现等可以从宽处理的情节，或者是在紧急情况下为了救助他人而醉驾。例如，发现同车乘客突发急病，情况危急且附近难以叫到其他车辆，不得已醉酒驾驶送医救治，事后主动报警并配合调查。

三、法律建议与警示

1. 严格遵守交通法规：

   • 醉驾是严重的交通违法行为，不仅危及自身和他人的生命安全，还会面临法律的严厉制裁。因此，我强烈建议广大驾驶员朋友切勿酒后驾车，要时刻牢记“开车不喝酒，喝酒不开车”的原则，共同维护道路交通安全和社会秩序。

2. 积极配合司法机关：

   • 如果不幸因醉驾被查处，应积极配合司法机关的调查和处理，如实供述自己的醉驾行为，体现出较好的认罪态度和悔罪表现。这有助于在量刑时获得从轻处理的机会。

3. 寻求专业法律帮助：

   • 在面对醉驾等法律问题时，如果你有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。我会根据你的具体情况，为你提供专业的法律意见和帮助。

综上所述，醉驾时血液酒精含量达到190mg/100ml虽然一般情况下不符合相对不起诉的标准，但在极少数特殊情形下仍存在免于起诉的可能。然而，无论最终结果如何，我们都应始终牢记酒后驾车的危害性和违法性，严格遵守交通规则，确保自己和他人的安全。