临时雇佣人员免责协议的有效性取决于其具体内容及签订过程，一般来说，若涉及免除人身伤害或因故意、重大过失造成的财产损失责任，则该协议无效。以下是对此问题的详细分析：
有效情形
双方真实意思表示：免责协议必须是双方自愿、平等协商的结果，不存在欺诈、胁迫等不正当手段。如果协议是在双方充分沟通、理解并自愿的基础上签订的，且内容合法合规，那么该协议在形式上可能是有效的。
不违反法律强制性规定：协议内容不得违反法律、行政法规的强制性规定，也不得违背公序良俗。例如，协议不能试图免除用人单位对临时工的基本安全保障义务，或者免除因故意或重大过失造成的财产损失责任。
合理分配权利与风险：免责条款应合理分配双方的权利和义务，不能显失公平。如果协议中的免责条款是在合理范围内，对特定风险进行分配，且双方均认为合理，那么该条款可能被认定为有效。
无效情形
造成对方人身损害的免责：根据《中华人民共和国民法典》第五百零六条的规定，合同中免除造成对方人身损害责任的条款无效。这是因为人的生命健康权是基本权利，不容通过合同约定来排除。例如，如果协议中规定“临时工在工作中发生任何伤亡事故，用人单位概不负责”，那么该条款是无效的。
因故意或重大过失造成对方财产损失的免责：同样依据《中华人民共和国民法典》第五百零六条，因故意或重大过失造成对方财产损失的免责条款也是无效的。这意味着，如果用人单位因故意或重大过失导致临时工的财产损失，不能通过免责协议来逃避责任。
违反法律法规强制性规定：如果免责协议的内容违反了法律法规的强制性规定，如安全生产法等，那么该协议也是无效的。例如，协议不能试图免除用人单位在安全生产方面的法定责任。
实践中的注意事项
仔细阅读协议条款：临时工在签订任何工作合同时，应仔细阅读合同条款，特别是关于免责的部分，确保自己的合法权益不受侵害。
咨询专业意见：如果对协议内容有疑问或不确定其法律效力，应及时咨询专业律师，以获取准确的法律意见。
用人单位的责任：用人单位在制定免责条款时，应严格遵守法律法规，不得试图通过不合理的免责条款来逃避法定责任。否则，这些条款很可能被认定为无效，且用人单位可能面临法律责任。
举例说明：假设某用人单位与临时工签订了一份免责协议，其中规定“临时工在工作中因个人原因导致的财产损失，用人单位不承担赔偿责任”。如果该损失是由于临时工的疏忽或一般过失造成的，且协议是在双方自愿、平等协商的基础上签订的，那么该条款可能被认定为有效。但是，如果该损失是由于用人单位的故意或重大过失造成的，或者协议试图免除用人单位对临时工的基本安全保障义务，那么该条款是无效的。
综上所述，临时雇佣人员免责协议的有效性取决于其具体内容及签订过程。在签订此类协议时，双方应谨慎行事，确保协议的合法性和有效性。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。