结论：在被告人未同意电子签收方式的情况下，法院将调解书以电子方式送达且被告人未签字，该送达方式一般无效。以下从不同角度进行详细分析：

一、法律对送达方式的规定

根据《中华人民共和国民事诉讼法》的相关规定，送达诉讼文书必须有送达回证，由受送达人在送达回证上记明收到日期，签名或者盖章。受送达人同意电子送达的，应当提供并确认传真号、电子信箱等电子送达地址。若受送达人未同意电子送达，则法院不得擅自采用电子送达方式。在此情况下，法院将调解书以电子方式送达且被告人未签字，显然不符合法律规定的送达程序。

二、电子送达的适用条件

电子送达作为一种便捷的送达方式，其适用需满足一定条件：

1. 受送达人同意：这是电子送达的前提条件。若受送达人未明确表示同意电子送达，法院则不得采用该方式。
2. 提供并确认电子送达地址：受送达人需提供并确认其传真号、电子信箱等电子送达地址，以便法院进行送达。

在本案中，被告人未同意电子签收方式，也未提供并确认电子送达地址，因此法院采用电子方式送达调解书不符合电子送达的适用条件。

三、送达无效的法律后果

若法院的送达方式无效，则可能导致以下法律后果：

1. 调解书未生效：由于送达无效，被告人可能未实际收到调解书，因此调解书对其不产生法律效力。
2. 需重新送达：法院需重新采用合法有效的送达方式向被告人送达调解书，以确保其收到并了解调解书的内容。
3. 可能影响案件审理进程：若因送达无效导致调解书未生效，则案件可能需继续审理，从而影响案件的审理进程。

四、建议与措施

针对本案情况，建议采取以下措施：

1. 与法院沟通：被告人或其代理人可与法院沟通，说明未同意电子签收方式且未签字的情况，要求法院重新采用合法有效的送达方式送达调解书。
2. 关注案件进展：被告人或其代理人应密切关注案件进展，确保自身权益不受侵害。若因送达无效导致调解书未生效，则需做好继续审理的准备。
3. 咨询专业律师：在处理此类法律问题时，建议咨询专业律师以获取更具体的法律建议和指导。

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