在电动车绿灯左转走机动车道撞上左转车辆的事故中，责任划分需综合考虑多个因素，以下分情况说明：
电动车全责或主要责任的情况
- 电动车违规行驶：若电动车在机动车道行驶本身违反了交通规则（非机动车应在非机动车道行驶），且在左转时未遵守交通信号灯指示（如闯红灯）或未让行其他正常行驶的车辆，导致与左转车辆相撞，电动车通常需承担主要或全部责任。
- 电动车未注意观察路况：即使电动车在绿灯时左转，若未充分观察周围车辆动态，特别是未注意到同向或对向左转车辆的行驶轨迹，导致碰撞发生，电动车也可能需承担一定责任。
左转车辆全责或主要责任的情况
- 左转车辆未按规定让行：根据交通法规，转弯车辆应让直行车辆先行。若左转车辆在绿灯时未履行让行义务，与正常左转的电动车相撞，左转车辆通常需承担主要或全部责任。这里需要注意的是，虽然电动车在机动车道行驶违规，但左转车辆的让行义务并不因此免除。
- 左转车辆存在其他违规行为：如左转车辆超速、酒驾、未按规定使用转向灯等，这些行为都可能增加事故的风险，导致左转车辆承担更大责任。
双方共同责任的情况
- 双方均存在违规行为：若电动车在机动车道行驶且未注意观察路况，同时左转车辆也存在未按规定让行或其他违规行为，导致事故发生，双方可能需共同承担责任。具体责任比例需根据双方违规行为的严重程度和对事故发生的作用大小来确定。
法律建议：
- 保留证据：事故发生后，应尽快收集并保留所有相关证据，如现场照片、监控录像、双方陈述及目击者证言等。这些证据对于后续的责任认定和赔偿协商至关重要。
- 及时报警：立即联系交警部门进行现场勘查和责任认定。交警部门会根据现场情况和相关法律法规出具交通事故责任认定书，这是确定双方责任的重要依据。
- 了解电动车属性：电动车是否属于机动车范畴会影响责任划分和赔偿处理。在某些地区，电动车被归类为非机动车，其道路上的权利和义务可能与机动车不同。因此，在处理事故时，应了解当地对电动车的分类和规定。
法律依据：
- 《中华人民共和国道路交通安全法》及其实施条例：这些法律法规规定了车辆行驶的基本规则和交通事故处理的原则，是判断事故责任的重要依据。
- 《道路交通事故处理程序规定》：该规定明确了公安机关交通管理部门在处理交通事故时的职责和程序，包括责任认定的标准和流程。
在处理此类交通事故时，应综合考虑多方面因素，确保责任划分的准确性和公正性。如果你有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。