面对电动车追尾且对方全责但不赔偿的情况，您可以通过以下法律途径来维护自己的合法权益：
收集并固定证据
- 事故责任认定书：这是由交警部门出具的，能明确事故双方责任划分的关键文件，是认定对方全责的重要依据。务必妥善保管，若遗失可向交警部门申请补办。
- 医疗相关材料：包括诊断证明、病历、检查报告、医疗费用发票等，这些能证明您的受伤情况和计算赔偿金额。例如，若因事故导致骨折，需保留好所有相关的医疗记录和费用单据。
- 财物损失凭证：如电动车维修发票、购买凭证等，证明财物损失的价值。若电动车因事故严重损坏，需提供维修店出具的维修清单和发票。
- 误工证明：由单位开具，包含误工时间、减少的收入等信息，用于计算误工费。若因事故导致无法工作，需向单位申请开具误工证明。
- 交通费用票据：因就医、处理事故等产生的交通费用票据，如打车发票、公交车票等。
- 现场照片、视频及目击者证词：这些额外证据有助于进一步证明对方的责任和事故情况。若事故现场有监控，也可尝试调取监控录像作为证据。
与对方沟通协商
- 尝试心平气和地与对方交流，说明事故责任和您的损失情况，要求对方赔偿。在沟通过程中，保持冷静和理智，避免情绪化导致协商破裂。
- 保留聊天记录或通话录音作为后续证据。若对方在协商过程中承认责任或承诺赔偿，这些记录将对您非常有利。
- 如协商无果，可请求交警部门介入调解。交警作为专业的执法人员，会根据事故的具体情况和相关法律法规，对双方当事人进行调解。
寻求人民调解委员会调解
- 向事故发生地或赔偿义务人住所地的人民调解委员会申请调解。调解委员会会安排调解员根据双方实际情况进行调解。
- 调解员会制作具有法律效力的调解协议书，若对方不履行调解协议，您可向法院申请司法确认并强制执行。这意味着，一旦调解协议生效，对方就必须履行赔偿义务，否则将面临法律制裁。
向法院提起诉讼
- 确定管辖法院：一般选择事故发生地或被告住所地人民法院。这是为了方便诉讼和执行，减少您的诉讼成本。
- 准备诉讼材料：包括起诉状、证据材料、双方身份信息等。起诉状应详细陈述事故发生的时间、地点、经过，以及被告的侵权行为给自己造成的损失和具体赔偿要求等内容。
- 立案与审理：提交诉讼材料给法院立案庭，缴纳诉讼费后等待开庭审理。在庭审过程中，要如实陈述事实，提供充分的证据证明自己的主张。
- 法院判决与执行：法院将依法作出判决，如对方不履行判决，您可在判决生效后向法院申请强制执行。法院可以采取多种强制执行措施，如查询、冻结、划拨被执行人的存款；扣留、提取被执行人的收入；查封、扣押、拍卖、变卖被执行人的财产等。
考虑保险理赔（如有相关保险）
- 了解保险情况：查看对方电动车是否购买了相关保险，如第三者责任险等。同时，也要检查自己的车辆是否购买了车损险等与事故相关的保险。
- 向保险公司索赔：如果对方有保险，及时向承保的保险公司报案，并按照保险公司的要求提供相关证明材料，如事故认定书、维修发票、医疗证明等，申请保险理赔。若保险公司拒绝赔付或赔付金额不合理，您可以通过协商、投诉或诉讼等方式维护自己的权益。
总结与建议：
在处理此类事故时，保持冷静和理智至关重要。通过收集证据、协商、调解和诉讼等方式，您可以有效地解决赔偿问题并维护自己的合法权益。同时，考虑聘请专业律师以获取更专业的法律支持也是一个明智的选择，律师将提供法律建议和指导，帮助您更好地应对诉讼过程中的各种挑战。若您在此过程中遇到任何问题或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。