结论：签了自愿离职书后后悔，是否还能走仲裁程序，这主要取决于离职书的性质、内容以及您后悔的具体原因。以下从不同角度为您详细分析：
离职书的性质与内容
- 若离职书被认定为有效解除劳动合同的协议：如果离职书中明确表达了您自愿解除劳动合同的意思表示，且该意思表示真实、合法、有效，同时离职书的内容不违反法律法规的强制性规定，那么这份离职书通常会被认定为有效。在这种情况下，您可能难以再通过仲裁程序主张未解除劳动合同的相关权益，如要求继续履行劳动合同或支付违法解除劳动合同的赔偿金等。但如果您认为离职书是在受欺诈、胁迫或乘人之危等情形下签订的，您可以提供相关证据，通过仲裁或诉讼程序请求撤销该离职书。
- 若离职书存在瑕疵或无效情形：如果离职书的内容存在模糊不清、重大误解、显失公平等情形，或者离职书的签订过程存在违法违规行为（如未按照法定程序进行、未告知您相关权益等），那么您可能有权通过仲裁程序主张离职书无效或部分无效，并据此要求用人单位承担相应的法律责任。
您后悔的具体原因
- 若后悔是因为对离职后的待遇或权益有新的认识：如果您在签订离职书后，发现用人单位在离职后的待遇或权益方面存在未履行或未完全履行的情况（如未支付经济补偿金、未办理社会保险转移手续等），您可以通过仲裁程序要求用人单位履行相关义务或支付相应的费用。
- 若后悔是因为受到用人单位的欺诈、胁迫等：如前所述，如果您有证据证明离职书是在受欺诈、胁迫或乘人之危等情形下签订的，您可以通过仲裁或诉讼程序请求撤销该离职书，并要求用人单位承担因此给您造成的损失。
法律建议：
- 在决定是否走仲裁程序前，建议您先仔细审查离职书的内容，并收集相关证据（如签订离职书时的录音、录像、聊天记录等），以证明您的主张。
- 如果您认为离职书存在无效或可撤销的情形，或者用人单位在离职后的待遇或权益方面存在未履行或未完全履行的情况，建议您及时咨询专业律师（即向我咨询），以便更好地维护自己的合法权益。
- 仲裁程序具有一定的时效性，请您注意在法定的仲裁时效期间内提出仲裁申请，以免丧失维权的机会。
可能法律后果：
- 如果仲裁机构认定离职书有效且您无法提供充分证据证明其存在无效或可撤销的情形，那么您可能无法通过仲裁程序获得您期望的救济。
- 如果仲裁机构认定离职书存在无效或可撤销的情形，或者用人单位在离职后的待遇或权益方面存在未履行或未完全履行的情况，那么您可能获得相应的经济补偿、赔偿或要求用人单位履行相关义务。
总之，签了自愿离职书后后悔是否还能走仲裁程序，需要根据具体情况进行判断。如果您有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。