在电动车和小汽车相撞且小汽车全责的情况下，您有权要求小汽车车主及其保险公司进行全面赔偿。以下是具体的赔偿处理步骤和要点：

一、确保安全与及时报警

1. 现场安全：首先确保自身和他人的安全，避免进一步的事故风险。
2. 报警处理：立即拨打122报警电话，报告事故发生的时间、地点及大致情况。交警到场后会进行事故勘查，并出具《交通事故责任认定书》，这是后续索赔的重要依据。

二、固定证据与信息记录

1. 拍照录像：在确保安全的前提下，对事故现场进行拍照和录像，包括车辆位置、碰撞部位、刹车痕迹、交通信号灯状态等，以保留第一手证据。
2. 信息记录：详细记录小汽车的车牌号、驾驶员姓名、联系方式、保险公司名称及保单号。同时，获取目击证人的联系方式以备不时之需。

三、通知保险公司与初步协商

1. 通知保险公司：小汽车驾驶员应及时通知其投保的保险公司，您作为电动车一方，如果购买了相关保险，也应向自己的保险公司备案。保险公司将安排定损员评估损失。
2. 初步协商：基于事故认定结果，与对方驾驶员及其保险公司进行初步沟通，明确赔偿意向。

四、明确赔偿项目与协商赔偿

赔偿项目通常包括人身损害赔偿和财产损失赔偿两大方面：

1. 人身损害赔偿：

   • 医疗费用：包括急诊费、住院费、药费等，需提供医疗单据和费用清单。
   • 误工费：因事故导致无法工作产生的损失，需提供单位出具的误工证明和收入证明。计算公式为：误工费 = 误工时间 × 每日收入。
   • 护理费：根据护理人员的收入或当地护工报酬标准，结合护理期限确定。
   • 交通费：依据实际发生的交通费用票据计算，或无票据时根据实际情况合理估算。
   • 住院伙食补助费：根据实际住院天数和当地标准计算。
   • 营养费：根据医嘱或实际需要补充营养的情况，合理估算。
   • 残疾赔偿金（如构成伤残）：根据伤残等级和当地人均可支配收入标准计算。计算公式为：残疾赔偿金 = 伤残等级系数 × 当地人均可支配收入 × 赔偿年限（通常为20年，60周岁以上每增加一岁减少一年，75周岁以上按5年计算）。
   • 精神损害抚慰金（如构成伤残或造成严重精神伤害）：结合实际情况合理估算。

2. 财产损失赔偿：

   • 车辆维修费用：电动车维修费用，需提供维修发票和明细。
   • 其他财产损失：如车上搭载的物品损坏等，也应包含在赔偿范围内。

在协商过程中，保持冷静理性，坚持合法权益，可尝试达成赔偿协议。

五、法律途径解决纠纷

若协商不成，您可通过法律途径解决：

1. 收集证据：整理所有与事故相关的证据材料，包括事故认定书、医疗单据、费用清单、误工证明、维修发票等。
2. 确定管辖法院：一般可向事故发生地或被告住所地的人民法院提起诉讼。
3. 撰写起诉状：明确诉讼请求、事实和理由，提交给法院。
4. 提起诉讼与庭审：缴纳诉讼费用后，等待法院开庭审理，充分陈述观点与证据，维护合法权益。

六、全程保留文件与记录

在整个索赔过程中，务必保留好所有与事故和赔偿相关的文件和记录，以便随时查阅和使用。

总结来说，当电动车和小汽车相撞且小汽车全责时，您应按照上述步骤有序处理赔偿事宜。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。