结论：交通事故中，若委托人已签署撤案书但当事人不同意，能否复议需分情况讨论，主要取决于撤案书的签署主体、当事人的法律地位及具体程序要求。以下从不同角度详细分析：

1. 撤案书的签署主体与当事人法律地位的关系

• 若撤案书由当事人本人签署：
  根据《民法典》第143条，民事法律行为有效的条件包括行为人具有民事行为能力、意思表示真实且不违反法律强制性规定。若当事人签署撤案书时未受胁迫、欺诈，且完全理解撤案的法律后果，则撤案行为通常有效，当事人事后反悔一般无法直接申请复议。但若存在重大误解、显失公平等情形，可依据《民法典》第147-151条主张撤销撤案行为，并通过诉讼或仲裁程序解决。
• 若撤案书由委托代理人签署：
  根据《民法典》第162条，代理人在代理权限内实施的民事法律行为对被代理人发生效力。若代理人超越代理权限或未经当事人同意签署撤案书，当事人有权拒绝承认撤案效力，并可要求公安机关交通管理部门（以下简称“交警部门”）继续处理案件。此时，当事人无需申请复议，可直接通过书面异议或诉讼主张权利。

2. 交警部门处理程序与复议的可能性

• 撤案书的性质：
  撤案书本质是当事人或代理人向交警部门作出的终止案件调查的申请。若交警部门已依据撤案书作出终止调查的决定，当事人能否复议取决于该决定是否可诉。根据《行政复议法》第11条，对行政机关作出的终止调查决定不服的，可依法申请行政复议；但若撤案行为属于民事协议范畴（如双方和解后撤案），则可能不属于行政复议范围，需通过民事诉讼解决。
• 复议期限与条件：
  若撤案决定属于行政行为，当事人需在知道该决定之日起60日内申请复议（《行政复议法》第9条）。复议申请需满足以下条件：
  
  • 申请人与撤案决定有利害关系；
    
  • 有明确的被申请人（交警部门）；
    
  • 有具体的复议请求和事实依据；
    
  • 属于复议机关受理范围。

3. 实务中的操作建议

• 步骤一：核实撤案书的法律效力
  当事人应首先确认撤案书是否由本人签署，或代理人是否具备合法授权。若存在无权代理或胁迫情形，可立即向交警部门提出书面异议，并附上证据（如录音、聊天记录等）。
• 步骤二：区分行政与民事程序
  若撤案决定基于行政程序（如交警部门依职权终止调查），当事人应优先申请行政复议；若撤案是双方和解的结果（如签订赔偿协议后撤案），则需通过民事诉讼主张协议无效或可撤销。
• 步骤三：及时行使权利
  行政复议期限为60日，民事诉讼时效为3年（自知道权利受损之日起计算）。当事人应避免因拖延导致权利丧失。

4. 风险提示

• 撤案后证据保存：
  若当事人事后反悔，需证明撤案时存在法定无效情形（如欺诈、胁迫）。建议保留撤案前的沟通记录、医疗证明等证据，以备复议或诉讼使用。
• 和解协议的独立性：
  即使撤案书有效，若双方已签订赔偿协议，当事人仍可就协议履行问题单独起诉，但需注意诉讼时效限制。

总结：交通事故中，当事人能否对撤案行为申请复议，需结合撤案书的签署主体、程序性质及证据情况综合判断。建议当事人第一时间咨询专业律师，通过法律程序维护权益。如有进一步疑问，可直接向我提问，我将结合具体案情提供详细解答。