是的，债权偿还优先级是可以通过约定来确定的。以下从不同角度为你详细分析：
法律背景与依据
在法律上，债权的偿还顺序并非完全固定不变，而是允许当事人之间通过合同约定来改变。这一原则主要基于《中华人民共和国民法典》中关于合同自由和意思自治的规定。合同双方有权在平等、自愿的基础上，就债权的偿还顺序、方式等条款进行协商，并达成一致意见。这种约定只要不违反法律、行政法规的强制性规定，不违背公序良俗，就是合法有效的。
约定债权偿还优先级的常见情形
多笔债务并存时：当债务人同时欠债权人多笔债务时，双方可以约定哪笔债务优先偿还。这种约定有助于明确债务清偿的顺序，减少因债务清偿顺序不明确而产生的纠纷。
担保债权与普通债权并存时：在存在担保债权（如抵押权、质权等）和普通债权的情况下，双方可以约定担保债权的优先受偿顺序，或者对普通债权的清偿顺序进行特别约定。这种约定有助于保护担保债权人的利益，同时也有助于普通债权人了解自己的债权在清偿顺序中的位置。
复杂债务关系中的清偿顺序：在涉及多个债权人、多个债务人或存在连带责任等复杂债务关系时，双方可以通过约定来明确债权的偿还顺序。这种约定有助于简化债务清偿过程，提高清偿效率。
约定债权偿还优先级的注意事项
明确约定内容：双方在约定债权偿还优先级时，应明确、具体地约定清偿顺序、方式等条款，避免使用模糊、歧义的语言。
遵守法律法规：约定的内容不得违反法律、行政法规的强制性规定，不得违背公序良俗。例如，不得约定通过非法手段来清偿债务。
书面形式：为了确保约定的有效性和可证明性，建议双方采用书面形式来订立相关合同或协议。
通知相关方：如果约定的债权偿还优先级涉及到其他债权人的利益，债务人应及时通知相关方，以确保其知情权。
法律后果与风险提示
有效约定的法律后果：如果双方约定的债权偿还优先级合法有效，那么债务人应按照约定的顺序来清偿债务。如果债务人未按照约定清偿债务，债权人可以依据约定向债务人主张权利。
无效约定的法律后果：如果双方约定的债权偿还优先级违反了法律、行政法规的强制性规定或违背了公序良俗，那么该约定将被认定为无效。在这种情况下，债权的偿还顺序将按照法定顺序进行清偿。
风险提示：在约定债权偿还优先级时，双方应充分了解相关法律法规和可能存在的法律风险。如果约定不明确或存在争议，可能会导致债务清偿过程复杂化，甚至引发法律纠纷。
建议：在涉及债权偿还优先级的约定时，务必谨慎对待，并咨询专业律师的意见。如果你有任何关于债权偿还优先级或其他法律问题的疑问，可以直接向我咨询。