结论：单位内电压升高烧坏电器，赔偿责任的归属需根据具体情况判断，可能涉及供电企业、单位自身或第三方责任。以下从不同角度详细分析：
一、责任判定
供电企业责任
- 适用情形：若电压升高是由于供电企业的过错，如供电设备故障、未按照国家标准提供稳定电压等，导致单位内电器烧坏，供电企业应承担赔偿责任。
- 法律依据：根据《中华人民共和国电力法》的相关规定，供电企业应保证供电质量符合国家标准，因电力运行事故给用户造成损害的，电力企业应当依法承担赔偿责任。
单位自身责任
- 适用情形：若电压升高是由于单位内部电气线路或设备故障、违规用电（如私自增加大功率设备、使用不合格电器等）导致，单位应自行承担损失。
- 特别提示：单位应定期对内部电气线路和设备进行检查和维护，确保用电安全，避免因自身过错导致损失扩大。
第三方责任
- 适用情形：若电压升高是由于第三方的过错，如施工单位破坏供电线路、恶意破坏电力设施等导致，第三方应承担赔偿责任。
- 证据收集：单位需收集相关证据，如现场照片、视频、证人证言等，以证明第三方过错与电器损坏之间的因果关系。
二、索赔流程
立即联系与沟通
- 单位应第一时间联系供电企业客服电话（如95598），说明情况并要求派专业人员现场勘查。
- 若涉及第三方责任，也应及时通知并要求其参与调查。
保留证据
- 保护现场，不随意移动或处理损坏电器，以便后续勘查和鉴定。
- 拍照、录像记录电器损坏情况，以及电压升高的相关证据（如电表数据、熔断器熔断情况等）。
- 保留购买电器的发票、保修卡等凭证，证明电器的购买时间、价格等信息。
协商赔偿
- 待责任方确定后，单位可与责任方就赔偿事宜进行协商。
- 赔偿范围通常包括受损电器的维修费用或按折旧价值赔偿。若电器无法修复，可要求赔偿新电器的购置费用。
法律途径与保险理赔
- 若协商不成，单位可向电力管理部门投诉或通过向人民法院提起民事诉讼要求赔偿。
- 若单位购买了相关保险（如财产保险），也可考虑向保险公司申请理赔。需提供相关证明材料和填写理赔申请表。
三、特别提示
- 及时报案：发现电压升高和电器损坏后，单位应尽快向相关部门报案，以便及时固定证据和处理问题。
- 了解法律法规：在处理此类问题时，单位应了解相关法律法规和政策规定，确保自己的合法权益得到保障。
- 专业鉴定：若对电压升高的原因或电器损坏程度存在争议，可请专业机构进行鉴定，以提供客观、准确的证据支持索赔请求。
总结与建议：单位内电压升高烧坏电器时，应首先明确责任方，然后按照索赔流程进行操作。在整个过程中，保留证据、及时沟通并协商赔偿是关键。若协商无果或责任方不明确，可依法采取进一步行动来维护自己的权益。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。