驾驶证被扣留期间驾驶车辆发生重大交通事故，当事人将面临多重法律责任，具体如下：
行政责任：
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法》第九十九条，驾驶证被暂扣期间驾驶机动车的，由公安机关交通管理部门处二百元以上二千元以下罚款，并可并处十五日以下拘留。这一处罚旨在惩罚违法行为，并警示其他驾驶人遵守交通法规。
- 此外，驾驶证暂扣期间驾车还会被记分，一次记6分，这将影响驾驶人的驾驶资格和未来的驾驶记录，可能导致驾驶证被进一步吊销或限制驾驶资格。
民事责任：
- 若因驾驶证暂扣期间开车引发交通事故，导致他人人身伤害或财产损失，责任人需承担相应的民事赔偿责任。赔偿范围通常涵盖医疗费、误工费、护理费、残疾赔偿金（如造成残疾）、死亡赔偿金（如导致死亡）及财产损失等。具体数额需依据事故情况和相关法律规定确定，可能涉及复杂的计算和评估过程。
- 在民事赔偿方面，即使驾驶人无力承担全部赔偿责任，受害方仍有权通过法律途径追偿，包括申请强制执行等措施。
刑事责任：
- 如交通事故造成严重后果，如致人重伤、死亡或使公私财产遭受重大损失，且驾驶人负主要或全部责任，其行为可能构成交通肇事罪。根据《中华人民共和国刑法》第一百三十三条，违反交通运输管理法规，发生重大事故者，处三年以下有期徒刑或者拘役；肇事后逃逸或有其他特别恶劣情节者，处三年以上七年以下有期徒刑；因逃逸致人死亡者，处七年以上有期徒刑。
- 在刑事责任方面，法院将根据事故的具体情况、驾驶人的过错程度以及社会危害程度等因素进行综合判断，并依法作出判决。
特殊情形与注意事项：
- 保险赔偿问题：在驾驶证被扣留期间驾车发生事故，保险公司通常不会承担赔偿责任。交强险可能会在责任限额范围内对受害人的人身伤亡和财产损失进行垫付，但事后有权向致害人追偿。商业险则根据保险合同约定，通常属于免责情形，保险公司不会对交通事故造成的损失进行赔偿。
- 事故处理与应对措施：事故发生后，应立即停车，保护现场，防止证据灭失，并积极救助伤者。同时，迅速报警，等待交警到场处理。配合调查时，应如实陈述事故经过，提供相关证据。根据交通事故责任认定结果，承担相应的法律责任，包括赔偿损失等。如涉及刑事责任，建议及时委托律师进行辩护，维护合法权益。
建议与总结：
驾驶证被扣留期间驾驶车辆是严重的违法行为，不仅违反了交通法规，而且极大地增加了发生交通事故的风险。一旦发生事故，当事人将面临严重的法律后果，包括行政处罚、民事赔偿甚至刑事责任。因此，我强烈建议驾驶员在驾驶证被扣留期间严格遵守交通法规，不要驾车出行，以免给自己和他人带来不必要的损失和风险。如有任何法律问题或疑虑，请直接向我咨询，我将为你提供专业的法律意见和帮助。