四座车坐六人属于超员违法行为，将面临行政处罚，具体处罚措施根据超员比例和情节严重程度有所不同。以下是详细分析：

1. 超员比例计算与定性
   根据《道路交通安全法》及实施条例，超员比例按“（实际人数-核载人数）/核载人数×100%”计算。四座车坐六人，超员比例为50%（（6-4）/4×100%），属于“超过额定乘员20%以上未达50%”的区间（部分地区可能将50%归入更高档，需结合地方细则）。

2. 行政处罚标准

   • 罚款：通常处200元以上500元以下罚款（若超员50%以上，罚款可能升至500-2000元）。
     
   • 扣分：根据《道路交通安全违法行为记分管理办法》，驾驶其他载客汽车超员20%以上未达50%的，一次记3分；若超员50%以上，一次记6分。
     
   • 其他措施：交警可扣留机动车至违法状态消除，并要求转运超员人员。

3. 情节加重情形

   • 若超员人员中有儿童（未使用安全座椅），可能因“未按规定使用儿童安全座椅”被追加处罚。
     
   • 在高速公路、城市快速路等重点路段超员，或存在追逐竞驶、危险驾驶等行为的，可能构成“危险驾驶罪”，面临拘役并处罚金的刑事处罚。

4. 特殊情形说明

   • 免责例外：仅限“临时搭载急救人员、执行紧急任务的公务车辆”等法定情形可免责，但需提供证明材料。
     
   • 营运车辆处罚更严：若为出租车、网约车等营运车辆，超员处罚标准通常提高一档（如罚款上限升至2000元，记分可能翻倍）。

建议：超员不仅违法，更严重威胁行车安全（如制动距离延长、侧翻风险增加）。若已发生此类行为，建议主动接受处罚并整改；若面临处罚争议，可提供行车记录、乘客身份证明等材料申请复议。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体场景下的法律风险。