当电动车与机动车相撞，且电动车被认定为无责时，赔偿问题主要依据《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定来处理。以下是对此问题的详细解答：
一、赔付原则
根据《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条，机动车发生交通事故造成人身伤亡、财产损失的，首先由保险公司在机动车第三者责任强制保险（交强险）责任限额范围内予以赔偿。由于电动车在此事故中被认定为无责，因此，主要的赔偿责任将由机动车一方承担，包括其交强险和可能的商业三者险。
二、赔付范围及标准（针对电动车方可能获得的赔偿）
医疗费用：
- 如果电动车驾驶人或乘客在事故中受伤，机动车方需赔偿医疗费、诊疗费、住院费、住院伙食补助费以及必要的、合理的后续治疗费等。
- 赔偿金额根据实际发生的费用计算，凭据支付。
误工费：
- 因事故导致电动车驾驶人或乘客误工的，机动车方需赔偿误工费。
- 误工时间由医疗机构出具的证明确定，收入状况则根据受害人的实际情况计算。
护理费：
- 如果受害人需要护理，机动车方需赔偿护理费。
- 护理费根据护理人员的收入状况和护理人数、护理期限确定。
交通费：
- 受害人及其必要的陪护人员因就医或转院治疗实际发生的交通费用，由机动车方赔偿。
- 以正式票据为凭，且需与就医地点、时间、人数、次数相符合。
营养费：
- 根据受害人伤残情况参照医疗机构的意见，机动车方可能需赔偿营养费。
残疾赔偿金：
- 如果受害人因伤致残，机动车方需赔偿残疾赔偿金。
- 赔偿金额根据受害人丧失劳动能力程度或伤残等级，以及受诉法院所在地上一年度城镇居民人均可支配收入或农村居民人均纯收入标准计算。
精神损害抚慰金：
- 因事故导致受害人精神损害，且造成严重后果的，机动车方可能需赔偿精神损害抚慰金。
财产损失：
- 电动车的维修费用、车载物品的损失等，由机动车方赔偿。
- 赔偿金额根据实际损失计算，需提供相关证据。
三、赔付流程
报案与定责：
- 事故发生后，电动车方应及时向交警部门报案，并等待交警部门出具事故认定书，明确责任划分。在此情况下，电动车应被认定为无责。
通知保险公司：
- 机动车方应及时通知其承保的保险公司，告知事故发生的时间、地点、经过等情况。
提交索赔材料：
- 电动车方（或其家属、代理人）需向机动车方的保险公司提交包括事故认定书、医疗费用发票、病历、诊断证明、收入证明等在内的索赔材料。
审核与理赔：
- 保险公司对提交的索赔材料进行审核，确认无误后，在交强险责任限额范围内先行赔付；不足部分，若机动车方购买了商业三者险，则在商业三者险责任限额范围内继续赔付；仍有不足的，理论上应由机动车驾驶人自行承担，但在实际操作中，可能因机动车驾驶人经济能力有限而难以完全执行。不过，对于电动车方而言，其主要关注的是能从保险公司获得多少赔偿。
协商与诉讼：
- 如果双方对赔偿金额或赔偿方式存在争议，可以通过协商解决；协商不成的，电动车方可以向人民法院提起诉讼，要求机动车方及其保险公司进行赔偿。
四、赔偿案例参考
假设某起事故中，电动车与机动车相撞，电动车无责。电动车驾驶人受伤住院，产生医疗费用2万元，误工费1万元，护理费5000元，交通费1000元，电动车维修费用3000元。经交警部门认定，机动车全责。那么，机动车方的保险公司应在交强险责任限额范围内赔偿电动车驾驶人的医疗费用、误工费、护理费、交通费等损失（具体数额需根据交强险的分项限额计算），并赔偿电动车的维修费用。如果交强险赔偿不足，且机动车方购买了商业三者险，则继续在商业三者险责任限额范围内赔偿。
综上所述，当电动车与机动车相撞且电动车无责时，电动车方有权要求机动车方及其保险公司进行赔偿。赔偿范围涵盖人身损害赔偿和财产损失赔偿两部分，具体赔偿项目和金额需根据实际情况和法律法规进行计算和确定。在赔偿过程中，双方应遵循法定程序，积极协商或通过法律途径解决纠纷。