和解协议书当日签署且当面支付欠款的条款可以这样撰写：
在起草和解协议书时，若双方约定当日签署协议并当面支付欠款，需确保协议内容明确、具体，以避免后续纠纷。以下是一个简化的协议条款示例，供您参考：
一、协议背景
双方因[具体纠纷或事项]产生争议，经友好协商，达成如下和解协议。
二、支付条款
支付金额：乙方（欠款方）应向甲方（债权方）支付人民币[具体金额]元作为欠款的全额清偿。
支付时间：双方同意，本协议签署当日，乙方应在本协议签署现场，以[现金/银行转账（需注明收款账户信息）]方式，当面将上述欠款支付给甲方。
支付确认：甲方在收到乙方支付的欠款后，应立即向乙方出具收款确认书，确认已收到全部欠款。
三、协议效力与履行
本协议自双方签字（或盖章）之日起生效，对双方均具有法律约束力。
双方应严格按照本协议约定履行各自义务，任何一方不得擅自变更或解除本协议。
四、违约责任
若乙方未按照本协议约定时间、方式支付欠款，甲方有权要求乙方立即支付全部欠款，并有权要求乙方承担因违约造成的甲方损失，包括但不限于律师费、诉讼费等。
五、争议解决
因本协议引起的或与本协议有关的任何争议，双方应首先通过友好协商解决；协商不成的，任何一方均有权向甲方所在地人民法院提起诉讼。
六、其他条款
本协议一式两份，甲乙双方各执一份，具有同等法律效力。
本协议未尽事宜，由双方另行协商并签订补充协议，补充协议与本协议具有同等法律效力。
撰写建议：
明确双方信息：在协议开头，应明确列出甲乙双方的姓名（或名称）、身份证号码（或统一社会信用代码）、联系方式等基本信息。
详细描述纠纷背景：在协议背景部分，简要描述双方产生争议的具体事项，以便明确协议的目的和范围。
细化支付条款：在支付条款中，除了明确支付金额、时间和方式外，还可以考虑增加支付凭证的保存、支付异议的处理等内容，以确保支付过程的透明和可追溯。
考虑增加保密条款：如果双方希望协议内容保密，可以在协议中增加保密条款，明确双方对协议内容的保密义务。
法律审查：在签署协议前，建议双方各自寻求法律专业人士的审查，以确保协议内容的合法性和有效性。
在起草和签署和解协议书时，请务必确保所有条款均符合相关法律法规的规定，并充分考虑双方的实际需求和利益。如果您在起草过程中遇到任何法律问题或需要进一步的法律建议，请随时向我咨询。