结论：一般情况下，不走高速时轿车后座放行李本身并不违法，但需满足一定条件，若违反相关规定则可能违法。以下为你详细分析：
- 从道路交通安全法规角度
- 根据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第五十四条，机动车载物不得超过机动车行驶证上核定的载质量，装载长度、宽度不得超出车厢。对于轿车而言，虽然主要规范的是货物装载，但行李放置也可参照类似原理。如果后座放置的行李没有超出车厢范围，没有遮挡驾驶员视线，不影响车辆的操控性能（如不影响后视镜观察、不影响刹车和油门踏板的操作等），也没有超载，那么通常是不违法的。
- 然而，如果行李放置过多、过高，导致遮挡了车内后视镜的视线，或者使得车辆的重心发生明显改变，影响车辆的行驶稳定性，甚至超出了车辆核定的载质量，这就违反了道路交通安全法规，可能会面临交警的处罚，比如罚款等。
- 从车辆使用性质和规定角度
- 如果车辆是营运车辆，比如出租车等，其对于车内物品放置可能有更严格的规定。营运车辆需要保证乘客的乘坐安全和舒适，如果后座行李放置不当，可能会影响乘客的正常乘坐，甚至对乘客造成安全隐患，这种情况下就可能违反营运车辆的相关管理规定。
- 对于非营运的私家车，虽然没有像营运车辆那样严格的规定，但也要遵循基本的道路交通安全和车辆合理使用的原则。
- 从实际案例角度
- 在实际生活中，有不少因为车内行李放置不当而被交警处罚的案例。例如，有的车主将大量行李堆放在后座，导致行李在车辆行驶过程中滑落，影响了驾驶员的操作，这种情况就很容易被认定为违法行为。
建议：为了确保行车安全和遵守法律法规，在轿车后座放置行李时，要合理规划行李的摆放位置和数量，确保不遮挡视线、不影响车辆操控和不超载。如果对行李放置是否合规存在疑问，可以直接向我咨询。