若发现结款时多付了钱，可采取以下措施追回多付款项：

1. 及时与对方沟通
   首先应立即联系收款方，明确告知其多收款项的事实，并要求对方核实后返还。沟通时需保留书面记录（如微信、邮件、短信等），或通过录音固定证据，避免对方否认。若对方承认多收款项，可协商返还方式（如原路退回、现金交付等），并要求对方出具书面确认文件。

2. 通过法律途径追偿
   若对方拒绝返还，可依据《中华人民共和国民法典》第九百八十五条关于“不当得利”的规定，向法院提起民事诉讼，要求对方返还多收的款项。诉讼时需提供以下证据：

   • 付款凭证（如转账记录、收据、发票等），证明实际支付金额；
     
   • 合同、协议或对账单等文件，证明应付款金额；
     
   • 与对方的沟通记录，证明已要求返还但遭拒。
     若证据充分，法院通常会支持返还请求，并可能要求对方承担诉讼费用。

3. 注意诉讼时效
   根据《中华人民共和国民法典》第一百八十八条，向人民法院请求保护民事权利的诉讼时效期间为三年，自权利人知道或应当知道权利受损之日起计算。因此，发现多付款项后应及时主张权利，避免因超过诉讼时效而丧失胜诉权。

4. 预防措施
   为避免类似情况再次发生，建议在付款前仔细核对合同金额、对账单等文件，确保付款金额准确无误。若涉及大额付款，可要求对方出具收款确认函，明确收款金额及性质。

若在追偿过程中遇到具体问题，如对方失联、证据不足等，可进一步向我咨询，我将结合实际情况提供详细解决方案。