结论前置：老公五年前给小三的现金，在一定条件下是可以尝试要回的，但具体能否成功要回，取决于多个法律因素和实际情况。

法律分析与实践操作

从法律性质角度分析

1. 赠与行为的无效性：

   • 夫妻在婚姻关系存续期间所得的财产，通常属于夫妻共同财产，夫妻双方对此享有平等的处理权。若老公未经妻子同意，擅自将这部分财产赠与小三，该行为侵犯了妻子的平等处理权，根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，此赠与行为应被认定为无效。特别是《民法典》第一百五十三条明确规定，违反公序良俗的民事法律行为无效，而老公给小三现金的行为显然违背了公序良俗。

2. 主张返还的法律依据：

   • 基于上述赠与行为的无效性，小三所取得的财产即构成不当得利。根据《民法典》第一百五十七条，妻子作为受损失的一方，有权请求小三返还所取得的利益。

从实践操作角度分析

1. 证据的收集：

   • 资金流向证据：为了证明赠与行为的存在及具体金额，妻子需要收集如银行转账记录（如果现金是通过银行转账后取出的）、支付凭证（如取款记录、现金交付的见证人证言等，虽然直接证据可能较难获取，但应尽力收集间接证据形成证据链）等能够清晰显示资金流动情况的证据。
   • 关系证明证据：同时，还需要提供能够证明老公与小三之间存在不正当关系的证据，如聊天记录、通话录音、照片或视频等，以辅助说明赠与行为的不合理性和非法性。

2. 诉讼时效问题：

   • 虽然一般的民事权利诉讼时效为三年，但在涉及夫妻共同财产被侵害的情况下，这一时效的起算点可能因具体情况而有所不同。如果妻子在知道或应当知道老公赠与行为之日起三年内未提起诉讼，可能会面临诉讼时效的抗辩。然而，如果存在诉讼时效中断、中止等法定事由，如曾向小三或老公主张过返还财产等，诉讼时效可以重新计算或暂停计算。另外，如果妻子在此期间内一直不知道或无法行使权利，且存在合理的理由（如老公隐瞒等），也可能构成诉讼时效的中断或延长。但具体情况还需根据法院的认定来判断，一般来说，如果权利人知道或应当知道权利受到损害以及义务人之日起超过二十年的，人民法院不予保护，不过这并不意味着超过二十年就绝对无法追回，只是法院保护的权利期限会受到限制。

3. 法院的裁量：

   • 在审理此类案件时，法院会综合考虑多种因素，包括赠与财产的数额、来源、用途以及小三是否知情等。如果小三能够证明其接受赠与是基于合理的、善意的原因（这种情况较为罕见，因为接受婚外情对象的赠与通常难以被认定为善意），或者赠与财产已经用于合理的生活支出（需要小三提供充分证据证明），法院可能会部分支持或不支持妻子的返还请求。但总体而言，只要能够证明赠与行为侵犯了夫妻共同财产权益且小三没有合法取得财产的依据，法院通常会判决小三返还相应的财产。

4. 特殊情况的处理：

   • 如果能够证明老公给小三的钱是他们之间的不正当交易，如包养费等，那么无论是否已经超过诉讼时效，妻子都有权起诉要求返还。这是因为这类交易本身违反了社会公德和公序良俗，不受法律保护。

总结与建议

综上所述，妻子能否成功要回老公擅自赠与小三的现金，取决于多个法律因素和实际情况的综合考量。在实际操作中，妻子需要积极收集相关证据，并尽可能详细地记录下与老公沟通、发现赠与行为的过程，以便在诉讼中提供有力的支持。同时，也应注意诉讼时效的问题，及时采取法律行动以避免错过维权的机会。如果你在此过程中有任何疑问或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询，我会根据你的具体情况提供详细的法律建议。