先手写结清证明后打款在法律上是有效的，但存在一定风险，具体分析如下：

1. 法律效力层面：

   • 结清证明本质上是双方对债权债务关系终结的确认文件，只要内容真实、意思表示自愿且不违反法律强制性规定（如虚假结算、恶意串通损害第三方利益等），即使先签署后打款，该文件本身仍具有法律效力。
   • 根据《民法典》第143条，民事法律行为有效的条件包括：行为人具有相应民事行为能力、意思表示真实、不违反法律或公序良俗。只要满足这些条件，结清证明的签署顺序不影响其效力。

2. 风险层面：

   • 对方违约风险：若签署结清证明后，对方未按约定打款，此时结清证明可能成为对方抗辩的依据（如主张债务已结清），需通过其他证据（如聊天记录、转账记录等）证明对方未履行付款义务。
   • 举证难度增加：若发生纠纷，需额外证明“签署结清证明时双方约定后续打款”这一事实，否则可能面临举证不能的风险。

3. 操作建议：

   • 同步履行：最稳妥的方式是“一手交钱、一手交证明”，即双方同时完成打款和签署结清证明，避免时间差导致的风险。
   • 补充协议：若必须先签署后打款，建议签订补充协议，明确约定“结清证明签署后X日内付款，逾期未付则结清证明不生效”，或保留“付款后结清证明方具效力”的条款。
   • 留存证据：签署结清证明时，可通过录音、录像或书面确认（如微信、邮件）的方式，固定“先签证明、后付款”的约定，以及对方承诺的付款时间、方式等细节。

总结：先签结清证明后打款在法律上有效，但需通过补充协议或留存证据降低风险。若已发生此类情况，建议尽快通过书面形式催促对方付款，并保留相关证据，以防纠纷。如有具体案件细节，可进一步向我咨询。