结论：在私了过程中多给了别人一百块钱，一般情况下，这属于个人自愿的赠与行为，难以通过法律途径直接追回。但具体是否能够追回，还需根据实际情况和双方协商来确定。以下是对此问题的详细分析：

1. 法律性质分析：

   • 赠与行为：在私了过程中，如果你主动多给了对方一百块钱，且没有附加任何条件或要求对方履行特定义务，那么这一行为在法律上通常被视为赠与。赠与一旦完成，除非存在法定撤销情形（如受赠人严重侵害赠与人或其近亲属的合法权益、对赠与人有扶养义务而不履行等），否则赠与人难以单方面撤销赠与并追回赠与物。
   • 不当得利：如果对方在私了过程中存在欺诈、胁迫等行为，导致你错误地多给了钱，那么对方的行为可能构成不当得利。在这种情况下，你可以依法要求对方返还多收的钱款。但需要提供充分的证据来证明对方存在欺诈、胁迫等行为。

2. 实际操作建议：

   • 与对方协商：首先，你可以尝试与对方进行友好协商，说明情况并请求对方返还多收的一百块钱。如果对方同意，那么问题就得到了圆满解决。
   • 收集证据：如果协商无果，且你认为对方的行为构成不当得利，那么你需要开始收集相关证据，如私了时的录音、录像、聊天记录等，以证明对方存在欺诈、胁迫等行为或你多给钱的事实。
   • 法律途径：在收集到充分证据后，你可以考虑通过法律途径来解决问题。但需要注意的是，由于涉及金额较小，诉讼成本可能相对较高。因此，在决定是否采取法律途径前，你需要权衡利弊并考虑其他更经济的解决方式。

3. 预防措施：

   • 明确约定：在未来进行私了或类似交易时，建议你与对方明确约定交易金额、支付方式等关键条款，并尽量以书面形式记录下来，以避免类似纠纷的发生。
   • 谨慎支付：在支付钱款时，务必仔细核对金额和收款人信息，确保支付准确无误。

特殊情况说明：如果这一百块钱对你来说具有特殊意义（如是特定纪念日的礼物钱等），且你能够提供充分证据证明这一点，那么你可以尝试与对方沟通并说明情况，看对方是否愿意返还。但这种情况下的返还更多依赖于对方的自愿和道德考量，而非法律强制。

后续行动建议：如果你认为对方的行为构成不当得利且协商无果，或者你在处理此类问题时遇到其他法律难题，可以直接向我咨询。我将根据你的具体情况提供专业的法律建议和帮助。