汽车和小孩骑电车相撞的责任划分需根据事故具体情况，综合考虑双方的行为及过错来确定。以下是从不同角度对责任划分的详细分析：
一、小孩方存在过错的情况
未达法定年龄骑行：
- 根据相关法规，驾驶电动自行车必须年满16周岁。若小孩未达到此年龄而骑行，本身即违规，通常需承担一定责任。例如，14岁小孩骑电动车撞到合法停放的汽车，小孩方一般会被认定有过错，需承担主要或全部责任。
骑行违规行为：
- 如闯红灯、逆行、超速、骑车追逐打闹等，这些行为若导致与汽车相撞，小孩一方需承担相应责任。比如小孩骑电动车闯红灯与正常行驶的汽车相撞，小孩很可能要承担主要责任。
监护人责任：
- 监护人未尽到看护义务，例如允许儿童在道路上玩耍或独自穿越马路，儿童突然冲出道路且监护人未能有效约束，监护人可能因监护不力承担部分责任。
二、汽车方存在过错的情况
违法停车：
- 汽车在禁停区域停车，妨碍通行，即使小孩撞到，汽车车主也可能需承担责任。如在设有禁止停车标志的人行道上停车，小孩因躲避不及撞到汽车，汽车车主可能要承担次要责任。
驾驶违规行为：
- 如超速、酒驾、未按规定让行等，导致与小孩骑行的电动车碰撞，汽车方需承担责任。例如，汽车在学校附近路段超速行驶，撞到突然从路口驶出的小孩电动车，汽车车主很可能要承担主要责任。
三、双方都有过错的情况
- 在实际事故中，双方可能都存在过错。例如，小孩在非机动车道逆行，而汽车在右转时未充分观察路况，导致相撞。此时，交警会根据现场勘查、双方陈述等综合判断双方过错大小，划分责任比例，可能是主次责任，也可能是同等责任。
四、无过错或特殊情况
- 若汽车正常行驶或停放且无任何违法行为，小孩因自身突发疾病、受到外界不可预见因素干扰等原因撞到汽车，在排除汽车方责任的情况下，小孩方可能承担全部责任。同时，考虑到小孩是未成年人，其民事赔偿责任一般由监护人承担。
五、责任认定的程序与后续处理
及时报警：
- 发生事故后，应立即报警，由交警部门进行现场勘查、调查取证，并根据相关法律法规和事实情况出具交通事故责任认定书，作为确定双方责任和后续赔偿的依据。
法律救济：
- 对责任认定有异议，可在规定时间内申请复核。
- 涉及赔偿等民事纠纷，双方可协商解决；协商不成，可通过民事诉讼由法院确定责任和赔偿金额。
六、法律依据
《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条：机动车发生交通事故造成人身伤亡、财产损失的，由保险公司在机动车第三者责任强制保险责任限额范围内予以赔偿；不足的部分，按照下列规定承担赔偿责任：（一）机动车之间发生交通事故的，由有过错的一方承担赔偿责任；双方都有过错的，按照各自过错的比例分担责任。（二）机动车与非机动车驾驶人、行人之间发生交通事故，非机动车驾驶人、行人没有过错的，由机动车一方承担赔偿责任；有证据证明非机动车驾驶人、行人有过错的，根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任；机动车一方没有过错的，承担不超过百分之十的赔偿责任。交通事故的损失是由非机动车驾驶人、行人故意碰撞机动车造成的，机动车一方不承担赔偿责任。
《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第九十一条：公安机关交通管理部门应当根据交通事故当事人的行为对发生交通事故所起的作用以及过错的严重程度，确定当事人的责任。
《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第九十二条：发生交通事故后当事人逃逸的，逃逸的当事人承担全部责任。但是，有证据证明对方当事人也有过错的，可以减轻责任。当事人故意破坏、伪造现场、毁灭证据的，承担全部责任。
在处理此类事故时，应保持公正、客观的态度，确保双方权益得到合理维护。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。