三轮车无证驾驶与小轿车相撞，三轮车驾驶员将面临行政处罚、民事赔偿责任，若构成犯罪还需承担刑事责任。以下从多个角度详细分析这一情况：
一、行政处罚
根据《中华人民共和国道路交通安全法》第九十九条的规定，未取得机动车驾驶证、机动车驾驶证被吊销或者机动车驾驶证被暂扣期间驾驶机动车的，由公安机关交通管理部门处二百元以上二千元以下罚款，并可并处十五日以下拘留。因此，三轮车驾驶员因无证驾驶将直接面临罚款和可能的拘留处罚。
二、民事赔偿责任
无证驾驶三轮车与小轿车相撞，若造成人员伤亡或财产损失，三轮车驾驶员需对受害人进行民事赔偿。赔偿项目及标准通常包括：
- 医疗费：依据医疗机构出具的医药费、住院费等收款凭证，结合病历和诊断证明确定。
- 误工费：根据受害人的误工时间和收入状况计算。误工时间依据医疗机构出具的证明确定；若受害人因伤致残持续误工，误工时间可计算至定残日前一天。
- 护理费：根据护理人员的收入状况和护理人数、护理期限确定。护理人员有收入的，参照误工费规定计算；无收入或雇佣护工的，参照当地护工劳务报酬标准计算。
- 交通费：根据受害人及其陪护人员因就医或转院治疗实际发生的费用计算，需以正式票据为凭，并与就医地点、时间、人数、次数相符。
- 住院伙食补助费：参照当地国家机关一般工作人员的出差伙食补助标准确定。
- 营养费：根据受害人伤残情况，参照医疗机构的意见确定。
- 残疾赔偿金及残疾辅助器具费：若造成受害人残疾，还需赔偿残疾赔偿金和残疾辅助器具费。残疾赔偿金根据受害人丧失劳动能力程度或伤残等级，按受诉法院所在地上一年度城镇居民人均可支配收入标准，自定残之日起按二十年计算（六十周岁以上每增加一岁减少一年，七十五周岁以上按五年计算）。
- 丧葬费及死亡赔偿金：若导致受害人死亡，还需赔偿丧葬费和死亡赔偿金。丧葬费按受诉法院所在地上一年度职工月平均工资标准，以六个月总额计算；死亡赔偿金按同一标准，按二十年计算（同样考虑年龄因素）。
三、刑事责任
如果无证驾驶三轮车与小轿车相撞，造成一人以上重伤，且三轮车驾驶员负事故全部或主要责任，则可能构成交通肇事罪。根据《中华人民共和国刑法》第一百三十三条的规定：
- 违反交通运输管理法规，因而发生重大事故，致人重伤、死亡或者使公私财产遭受重大损失的，处三年以下有期徒刑或者拘役。
- 交通运输肇事后逃逸或者有其他特别恶劣情节的，处三年以上七年以下有期徒刑。
- 因逃逸致人死亡的，处七年以上有期徒刑。
四、事故处理建议
- 立即救治伤者：事故发生后，首要任务是拨打120急救电话，确保伤者得到及时救治。
- 保护现场并报警：保护好事故现场，避免破坏，同时联系交警部门，如实陈述事故发生经过，配合调查和取证。
- 积极协商赔偿：与受害者及其家属沟通，协商赔偿事宜。若协商不成，受害者可通过法律途径主张权利。
- 接受法律处罚：主动接受公安机关交通管理部门的调查处理，并承担相应的法律责任。
总结来说，三轮车无证驾驶与小轿车相撞，三轮车驾驶员将面临行政处罚、民事赔偿责任，若构成犯罪还需承担刑事责任。因此，我强烈建议所有驾驶者在驾驶机动车前，确保持有有效驾驶证，并严格遵守交通规则，共同维护道路交通安全。如有任何法律问题，欢迎直接向我咨询。