在14岁未成年人骑电动车被无证驾驶车辆撞的事故中，责任的划分需综合考量事故的具体情形、双方的行为及过错程度，以下是对此类事故责任划分的详细分析：

1. 机动车一方（无证驾驶者）的责任：

   • 无证驾驶的违法性：无证驾驶本身即构成严重违法行为，根据《中华人民共和国道路交通安全法》的相关规定，无证驾驶者将面临行政处罚，且在事故责任认定中，这一违法行为将作为重要考量因素。
   • 事故中的过错：若无证驾驶者在事故中存在闯红灯、超速、酒驾、违规变道、未按规定让行等明显违法行为，且这些行为与事故发生有直接因果关系，那么无证驾驶者通常要承担主要甚至全部责任。
   • 注意义务：即使无证驾驶者未直接违反交通规则，若其在行驶过程中未尽到合理的注意义务，如视线良好却未能及时发现并避让电动车，也可能承担较大责任。

2. 电动车一方（14岁未成年人）的责任：

   • 年龄与行为能力：14岁未成年人按法规不能骑电动车上路，这是其违法行为的前提。若其存在逆行、闯红灯、突然横穿马路、在机动车道行驶等违法行为，且这些行为与事故发生有直接因果关系，那么电动车一方（及其监护人）可能要承担主要甚至同等责任。
   • 监护人责任：由于14岁骑车人为限制民事行为能力人，其民事责任由其监护人承担或与其共同承担。因此，在责任认定和赔偿协商中，监护人的角色和责任不容忽视。

3. 双方责任或意外事故：

   • 双方过错：若双方都存在过错，如骑车人违反交通规则且机动车驾驶人也有不当行为，责任将根据各自过错程度来划分。例如，若骑车人逆行且机动车驾驶人超速，那么双方可能按一定比例分担责任。
   • 意外事故：若事故由不可预见、不可避免的意外因素导致，且双方均无违反交通规则，可能认定为意外事故。在这种情况下，双方可能根据公平原则分担损失，但具体责任划分需由交警部门根据事故现场勘查、证人证言、监控录像等证据进行客观判定。

4. 责任认定程序与赔偿处理：

   • 责任认定程序：具体责任应由交警部门根据事故现场勘查、证人证言、监控录像等证据进行客观判定，并出具交通事故责任认定书。当事人对责任认定有异议时，可在规定时间内申请复议。
   • 赔偿处理：在责任认定后，赔偿方面首先由机动车的交强险在责任限额范围内予以赔偿。不足部分，按照责任划分由双方分担。若14岁孩子因伤产生医疗费用、护理费用等合理损失，责任方需按责任比例进行赔偿。

预防与教育建议：

• 监护人应加强对孩子的交通安全教育和管理，确保孩子遵守交通规则，避免类似事故的发生。
• 对于已发生事故，双方应积极协商赔偿事宜；协商不成时，可通过诉讼等法律途径解决争议。

总结：在处理14岁未成年人骑电动车被无证驾驶车辆撞的事故时，应全面考虑事故的具体情况、双方的行为及过错程度，并依法进行责任认定和赔偿处理。若您或您的家人遇到此类问题，可直接向我咨询，我将根据具体情况提供详细的法律建议。