结论前置：交通事故调解协议书签订后，一般情况下具有法律约束力，当事人应依约履行。但在特定情况下，如协议存在无效、可撤销情形或存在未处理事项及新情况，当事人仍然可以向法院提起诉讼。

详细分析

一、一般原则

交通事故调解协议书是双方当事人在自愿、平等的基础上，就交通事故的赔偿等事宜达成的协议。一旦协议签订并生效，就对双方当事人具有法律约束力，双方应当履行协议约定的义务。在正常情况下，如果双方都按照协议履行了各自的义务，那么就不能再就同一交通事故向法院起诉。

二、可以起诉的特殊情况

1. 调解协议存在无效情形

   • 法律依据：根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，无民事行为能力人实施的民事法律行为、虚假意思表示、违反法律行政法规强制性规定以及恶意串通损害他人合法权益的民事法律行为均无效。
   • 实例说明：若签订协议时一方处于昏迷状态，无法表达真实意愿，或双方为逃避责任而虚假签订协议，则该协议无效。此时，当事人可以向法院起诉，要求重新确定事故责任和赔偿。

2. 调解协议存在可撤销情形

   • 法律依据：同样根据《中华人民共和国民法典》，基于重大误解、欺诈、胁迫或显失公平等情形下，当事人有权请求法院撤销民事法律行为。
   • 实例说明：如一方故意隐瞒重要事实，如已存在的伤情或残疾情况，诱使另一方签订不公平的协议。受损害方在知道或应当知道撤销事由之日起一年内，可以向法院起诉请求撤销该协议。

3. 存在未处理的事项或新情况

   • 说明：若调解协议仅处理了部分赔偿事项，而对于后续可能产生的费用（如残疾赔偿金、后续治疗费等）未涉及，或签订协议后出现新伤情、并发症等，当事人可以就这些未处理或新产生的事项向法院提起诉讼。

4. 对方未履行协议

   • 说明：如果一方未按调解协议履行义务，如未按时支付赔偿款等，另一方有权向法院提起诉讼，要求对方履行协议或承担违约责任。

三、起诉的注意事项

1. 证据准备

   • 在决定起诉前，当事人需充分收集证据，包括事故现场照片、医疗记录、证人证言、调解协议书等，以证明上述特殊情况的存在。

2. 诉讼时效

   • 起诉需遵守诉讼时效规定。一般而言，人身损害赔偿的诉讼时效为三年，自当事人知道或应当知道权利被侵害之日起计算。因此，当事人应在诉讼时效内提起诉讼。

3. 法律程序

   • 起诉后，当事人需按法院程序要求参与诉讼活动，包括提交起诉状、参加庭审等。在诉讼过程中，当事人应积极配合法院的工作，提供必要的证据和材料。

综合建议

交通事故调解协议书签订后并非绝对不能起诉。在特定情况下，当事人仍有权向法院提起诉讼以维护自身权益。然而，在决定是否起诉之前，当事人应仔细评估自身情况，包括协议的有效性、是否存在未处理事项或新情况、对方是否履行协议等。同时，建议当事人在起诉前咨询专业律师（即我本人，刘丽群律师，专注于离婚、交通事故领域）的意见，以确保诉讼的合理性和有效性。如果有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。