在处理电动车与私家车相撞的事故时，双方都需要保持冷静，并按照一系列有序且关键的步骤来操作，以确保事故得到妥善解决，同时维护各自的合法权益。以下是一份详细的处理指南：

一、确保安全与现场保护

1. 立即开启警示：无论是电动车还是私家车，都应立即开启危险警示灯（双闪灯），以提醒其他车辆注意。
2. 设置警示标志：私家车应将三角警示牌放置在车辆后方适当距离处（城市道路至少50米，高速公路至少150米），电动车则可以利用其他醒目物品设置警示。
3. 人员安全转移：若有人员受伤，应迅速将其转移到安全地带，避免二次伤害。同时，根据急救知识对伤者进行必要的初步救助，但切勿随意移动重伤者。
4. 保护现场：尽可能将车辆移至不阻碍交通的地方，若无法移动，则原地保护现场，等待交警到来。

二、紧急救援与报警

1. 拨打急救电话：如有人员受伤且伤势较重，应立即拨打120急救电话。
2. 报警处理：拨打110或122报警电话，详细告知警方事故发生的时间、地点、车辆情况、伤亡情况等，并配合警方的后续调查和处理工作。

三、全面收集证据

1. 现场记录：使用手机或其他摄像设备全方位、多角度地拍摄事故现场，包括车辆位置、碰撞部位、刹车痕迹、道路状况及周围环境等。
2. 信息记录：详细记录双方车牌号码、驾驶证号码、联系方式等信息，并收集目击证人的姓名和联系方式，以便后续调查。

四、配合交警调查与责任认定

1. 如实陈述：向交警提供准确的事故描述，不隐瞒或歪曲事实。
2. 提交证据：将收集到的照片、视频、证人信息等及时提交给交警，协助进行事故责任认定。
3. 异议处理：如对责任认定结果有异议，可在收到认定书之日起三个工作日内向上一级公安机关交通管理部门提出书面复核申请。

五、就医治疗与保存凭证

1. 及时就医：无论伤势轻重，都应及时前往医院进行全面检查。
2. 保存凭证：妥善保存病历、诊断证明、检查报告、医疗费发票等医疗凭证，作为后续索赔依据。

六、保险理赔与协商赔偿

1. 通知保险公司：事故责任明确后，双方应及时向各自的保险公司报案，并提供事故相关信息。
2. 提交材料：根据保险公司要求准备并提交理赔材料，如交通事故责任认定书、车辆维修发票、医疗费用清单等。
3. 理赔协商：保险公司会对理赔材料进行审核，并与双方就赔偿金额、方式等进行协商。如协商存在争议，可通过法律途径解决。

七、赔偿调解与诉讼

1. 赔偿调解：双方可就赔偿问题进行协商，达成一致后可请求交警部门进行调解，签订赔偿协议并履行。
2. 提起诉讼：如协商不成，任何一方均可向有管辖权的人民法院提起民事诉讼，要求对方及其保险公司承担相应赔偿责任。在诉讼过程中，需提供充分证据支持自己的主张。

八、注意事项

1. 保持冷静：在处理过程中要保持冷静和理智，尊重法律和事实。
2. 专业咨询：如有任何疑问或困难，建议及时咨询专业律师或相关机构以获取帮助和指导。
3. 避免私了：不要擅自与对方达成不合理的协议，以免损害自身权益。

遵循以上步骤，可以确保电动车与私家车相撞的事故得到妥善处理，并依法维护双方的合法权益。