协议与责任书在法律上并不存在绝对的“哪个更有约束力”的说法，它们的约束力主要取决于各自的内容、签订主体的意愿以及是否符合法律规定。以下从几个方面进行详细分析：

1. 法律性质与定义：

   • 协议：通常指的是双方或多方之间就某一事项或一系列事项达成的共同意见或约定，它可以是口头的，也可以是书面的。在法律上，书面协议往往具有更强的证明力，尤其是当协议内容涉及重要权益时。
   • 责任书：则更多地强调责任方对特定事项或行为所承担的责任和义务，它通常也是书面的，并且会明确列出责任方的具体责任、违约后果等。责任书在某种程度上可以视为协议的一种特殊形式，即更侧重于责任和义务的约定。

2. 约束力来源：

   • 无论是协议还是责任书，它们的约束力都主要来源于两个方面：一是签订主体的自愿和真实意思表示；二是符合法律法规的规定。如果协议或责任书的内容违反了法律、行政法规的强制性规定，或者违背了公序良俗，那么它们可能是无效的，也就无法产生预期的约束力。

3. 内容与形式的影响：

   • 内容：协议或责任书的内容越具体、明确，其约束力通常就越强。例如，如果责任书中详细列出了责任方的具体责任、违约后果以及解决争议的方式等，那么一旦责任方违约，另一方就可以依据责任书的内容来维护自己的权益。
   • 形式：虽然口头协议在某些情况下也具有法律效力，但书面协议（包括责任书）由于具有更强的证明力，因此在发生争议时更容易被法院或仲裁机构采纳。

4. 实际应用中的考量：

   • 在实际应用中，选择使用协议还是责任书，往往取决于具体的情况和需求。例如，如果双方只是就一般事项达成共识，没有特别的责任和义务需要强调，那么使用协议可能就足够了。但如果需要明确某一方对特定事项或行为所承担的责任和义务，以及违约后果等，那么使用责任书可能更为合适。

建议：

• 在签订协议或责任书时，务必确保内容合法、合规，并且充分反映了签订主体的真实意思表示。
• 尽可能采用书面形式，并详细列出各项条款和条件，以便在发生争议时有据可查。
• 如果对协议或责任书的内容有疑问或不确定的地方，建议咨询专业律师以获取更准确的法律意见。

总之，协议与责任书在法律上并不存在绝对的优劣之分，它们的约束力主要取决于各自的内容、签订主体的意愿以及是否符合法律规定。因此，在选择使用哪种形式时，应根据具体情况和需求进行综合考虑。如有任何疑问或需要进一步的法律帮助，请随时向我咨询。