结论：当乘坐大巴车时行李丢失且司机不赔偿，您可以通过明确责任主体、启动赔偿流程、确定赔偿金额，并在必要时通过法律途径来维护自身权益。以下是详细解答：
一、明确责任主体
承运人（大巴运营公司）过错：
- 根据《中华人民共和国民法典》第八百二十四条，如果承运人在运输过程中存在过错，如工作人员疏忽大意、车辆安全设施不完善等，导致旅客随身携带的物品毁损或灭失，承运人应承担赔偿责任。
- 实例：若大巴中途停靠时，司机未提醒乘客保管好行李且未安排人员看管，导致行李被盗，承运人需承担赔偿责任。
第三人侵权：
- 如果行李丢失是由于第三人的侵权行为造成，如遭遇小偷盗窃，主要由侵权的第三人承担赔偿责任。
- 在这种情况下，如果承运人已尽到了合理的安全保障义务，则不直接承担责任，但可能基于合同关系承担补充赔偿责任。
免责情形：
- 如果承运人能证明已尽到充分的安全监管义务，或行李丢失是由于不可抗力（如自然灾害）导致，可依法减轻或不承担赔偿责任。
二、启动赔偿流程
及时报告：
- 一旦发现行李丢失，您应立即向承运人（大巴司机或车站工作人员）报告，并提供详细的行李描述、丢失时间和地点等信息。
- 若怀疑被盗，可要求车站协助报警，获取警方备案号以便后续追责。
保留证据：
- 妥善保留与行李丢失相关的所有证据，包括购票凭证、行李标签、丢失物品清单及价值证明（如购买发票、保修卡等）。
- 拍摄行李照片，以便后续证明行李的特征和价值。
协助调查：
- 承运人应迅速展开调查，确定行李丢失的原因和责任。您应积极配合调查工作，提供必要的协助和信息。
三、确定赔偿金额
实际价值：
- 赔偿金额应根据行李的实际价值来确定。您应提供必要的证据来证明行李的价值，如购买凭证、发票等。
- 对于内部物品的损失，如贵重物品（珠宝、电子产品等），也需提供价值证明。
折旧考虑：
- 在确定赔偿金额时，应合理扣除行李的折旧费用。例如，使用多年的行李箱可能无法获得全额赔偿。
赔偿限额：
- 如果没有特别约定，赔偿一般实行限额制度。每名旅客的赔偿限额通常不会超过一定金额（具体限额可能因地区和政策而异，如单件不超过500元或800元）。
- 若您提前声明了行李价值并支付了附加费，可按声明价值获得赔偿，但不超过实际损失。
四、法律途径与争议解决
协商解决：
- 您应首先尝试与承运人通过协商解决赔偿问题。在协商过程中，保持冷静和理性，明确表达自己的诉求和依据。
投诉与调解：
- 若协商无果，您可以向消费者协会、交通运输管理部门等第三方机构申请调解。提供完整证据链（如监控截图、沟通记录），要求介入调解并给出公正的处理意见。
法律诉讼：
- 若无法通过协商或调解解决，您可以向有管辖权的人民法院提起民事诉讼，通过法律途径维护自身权益。
- 在诉讼过程中，您需要提供充分的证据证明承运人的过错和您的实际损失。法院将根据事实和法律规定作出判决。
五、预防措施与建议
贵重物品随身携带：
- 避免将现金、首饰等高价值物品放入托运行李中，以减少丢失的风险。
购买旅行保险：
- 选择覆盖行李丢失的险种，以降低风险并在发生损失时获得一定的赔偿。
留存备份文件：
- 重要证件（如身份证、护照）扫描存档，便于补办并减少因证件丢失带来的不便。
总结：当乘坐大巴车时行李丢失且司机不赔偿，您应首先明确责任主体，及时启动赔偿流程并保留好相关证据。在确定赔偿金额时，应考虑行李的实际价值和折旧情况。若协商无果，您可通过投诉、调解或法律诉讼等途径来维护自身权益。同时，出行前做好风险防范措施也是非常重要的。如果您在此过程中遇到任何法律问题或需要进一步的帮助，请随时向我咨询。