当单位辞退员工时，根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，单位必须向员工出具解除或者终止劳动合同的书面证明。这份证明是员工与单位劳动关系结束的重要法律文件，对于员工后续办理失业登记、求职、社保转移等手续都至关重要。

书面证明应包含的内容：

1. 劳动合同期限：明确员工与单位签订的劳动合同的起止时间。
2. 解除/终止原因：详细说明单位辞退员工的具体原因，如员工不胜任工作、违反公司规章制度等。
3. 工作年限：记录员工在单位的工作年限，这对于计算经济补偿等可能具有重要意义。

单位出具书面证明的义务与责任：

• 单位应在解除或终止劳动合同时，立即向员工出具这份书面证明。
• 如果单位未按规定出具证明，员工有权向劳动行政部门反映，劳动行政部门将责令单位改正。
• 若因单位未出具证明给员工造成损害的，员工还可以要求单位承担赔偿责任。

其他相关手续：

除了出具书面证明外，单位还应在十五日内为员工办理档案和社会保险关系的转移手续。这是确保员工能够顺利过渡到下一份工作或享受社会保障的重要步骤。

员工权益保护：

如果单位拒绝出具书面证明或拖延办理相关手续，员工可以通过以下途径维护自己的权益：

• 向劳动监察部门投诉，要求单位履行法定义务。
• 如果给员工造成损害的，员工可以要求单位承担赔偿责任。
• 单位拒绝赔偿的，员工可以向劳动合同履行地或单位所在地的劳动仲裁委员会申请仲裁。

综上所述，单位辞退员工时，必须出具解除或者终止劳动合同的书面证明，并办理相关手续。这是单位的法定义务，也是保护员工权益的重要措施。如果单位未履行这些义务，员工有权通过法律途径维护自己的权益。