在非机动车之间发生交通事故，且已确定主次责任的情况下，赔偿责任的承担主要遵循以下原则和流程：

一、责任划分与赔偿比例

非机动车之间发生交通事故，若一方被认定为承担主要责任，那么该方通常需要承担较大比例的赔偿责任，而次要责任方则承担较小比例。一般来说，主要责任方可能承担60%至70%的赔偿责任，次要责任方则承担30%至40%，但具体比例可能因地区法律规定或案件特殊情况而有所调整。

二、赔偿项目及确定方式

赔偿项目主要包括医疗费、误工费、护理费、交通费、财产损失等。这些费用的确定通常基于实际损失和合理支出，并需要提供相应的证据，如医疗诊断证明、费用票据、误工证明等。

1. 医疗费：包括实际治疗产生的挂号费、检查费、治疗费、药费等。
2. 误工费：根据非机动车方因事故导致的误工减少收入来确定，需提供误工证明等材料。
3. 护理费：根据护理人员的收入状况和护理期限来确定。
4. 交通费：赔偿因就医治疗或处理事故而实际发生的交通费用。
5. 财产损失：包括非机动车的修理费、物品损失等，需提供相关票据或评估报告。

三、赔偿流程与注意事项

1. 现场勘查与责任认定：

   • 事故发生后，应立即保护现场并报告公安机关。
   • 公安机关会进行现场勘查，并明确事故的基本事实和认定责任的理由与依据，出具交通事故责任认定书。

2. 赔偿协商与调解：

   • 在确认伤者治疗终结或确定损害结果后，双方可以依据责任认定书和赔偿标准进行协商。
   • 如果双方愿意，可以请求公安机关进行赔偿调解。调解成功的，将制作《调解书》；调解不成的，则可以通过诉讼途径解决。

3. 诉讼解决：

   • 若双方无法就赔偿事宜达成一致意见，可以向法院提起诉讼。
   • 法院将综合考虑事故责任比例、赔偿项目及标准等因素来判决赔偿金额。

4. 保留证据：

   • 在处理赔偿事宜时，双方应妥善保留相关证据，如事故现场照片、视频、证人证言、医疗诊断证明、费用票据等。
   • 这些证据将有助于后续理赔或诉讼过程中证明各自的主张。

四、特殊情况考虑

• 故意行为：如果一方存在故意碰撞等严重过错行为，另一方可以适当减轻赔偿责任，甚至可能无需承担赔偿责任。但这要求能够提供充分证据证明对方的故意行为。
• 经济能力限制：在实际执行中，如果一方经济能力有限，可能无法完全承担其应负的赔偿责任。这种情况下，双方可以协商分期赔偿或其他解决方案。

五、建议与总结

• 遵守交通规则：强调交通规则的重要性，呼吁所有非机动车驾驶人严格遵守交通规则，共同维护交通安全。
• 理性处理事故：在事故发生后，双方应保持冷静理性，依法依规处理赔偿事宜，避免情绪化行为导致矛盾升级。
• 寻求专业帮助：如果对赔偿事宜存在疑问或无法达成一致意见，可以寻求专业律师或相关机构的帮助，以更好地维护自身权益。

综上所述，非机动车之间发生交通事故且确定主次责任时，赔偿责任的承担应遵循明确的原则和流程。双方应充分了解相关规定和流程，并积极配合相关部门的调查和调解工作，以确保赔偿事宜得到妥善处理。