存单在理论上存在被工作人员冒领的可能性，但实际发生这种情况的概率较低，且一旦发生，银行和相关责任人员需承担相应法律责任。以下从不同角度为你详细分析：
从银行管理角度
- 银行有严格的管理制度：银行对于存单的领取、挂失、补办等业务都有一套严谨的流程和规定。例如，在领取存单时，通常需要本人携带有效身份证件，并经过身份验证、签字确认等多个环节。工作人员在操作过程中也受到严格的监督和制约，以防止内部人员违规操作。所以，在正常情况下，工作人员很难有机会冒领存单。
- 存在内部管理漏洞的风险：尽管银行有完善的管理制度，但也不能完全排除个别银行存在内部管理漏洞的情况。比如，工作人员可能利用职务之便，绕过正常的审核流程，或者与其他人员勾结，共同实施冒领存单的行为。不过，这种行为一旦被发现，银行会面临严重的法律后果和声誉损失，因此银行会尽力避免此类情况的发生。
从法律责任角度
- 银行可能承担民事赔偿责任：如果存单被工作人员冒领，导致储户遭受经济损失，银行通常需要承担相应的民事赔偿责任。根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，银行作为金融机构，有义务保障储户的资金安全。如果因银行的过错导致存单被冒领，银行应当赔偿储户因此遭受的全部损失。
- 工作人员可能面临刑事处罚：工作人员冒领存单的行为可能构成犯罪，如盗窃罪、诈骗罪等。根据《中华人民共和国刑法》的相关规定，盗窃公私财物，数额较大的，或者多次盗窃、入户盗窃、携带凶器盗窃、扒窃的，处三年以下有期徒刑、拘役或者管制，并处或者单处罚金；数额巨大或者有其他严重情节的，处三年以上十年以下有期徒刑，并处罚金；数额特别巨大或者有其他特别严重情节的，处十年以上有期徒刑或者无期徒刑，并处罚金或者没收财产。诈骗公私财物，数额较大的，也处三年以下有期徒刑、拘役或者管制，并处或者单处罚金；数额巨大或者有其他严重情节的，处三年以上十年以下有期徒刑，并处罚金；数额特别巨大或者有其他特别严重情节的，处十年以上有期徒刑或者无期徒刑，并处罚金或者没收财产。
从储户防范角度
- 妥善保管存单和身份证件：储户应当妥善保管自己的存单和身份证件，避免将存单和身份证件随意放置或交给他人保管。如果存单或身份证件丢失，应及时到银行办理挂失手续，以防止被他人冒领。
- 定期核对账户信息：储户可以定期到银行查询自己的账户信息，包括存单的余额、交易记录等。如果发现异常情况，如存单被冒领、资金被转走等，应及时向银行反映并报警处理。
建议：虽然存单被工作人员冒领的情况较为罕见，但储户仍需保持警惕，加强自我防范意识。如果遇到存单被冒领的情况，应及时收集相关证据，如存单复印件、身份证件复印件、银行交易记录等，并向银行和公安机关报案，以维护自己的合法权益。如果你有具体的法律问题或需要进一步的法律帮助，可以直接向我咨询。