关于派遣员工用工单位开具的离职证明是否有效的问题，这主要取决于离职证明的内容、开具单位以及相关法律法规的规定。以下是对此问题的详细解答：

首先，我们需要明确离职证明的基本功能和性质。根据《中华人民共和国劳动合同法》第五十条的规定，用人单位在解除或终止劳动合同时，应当出具解除或终止劳动合同的证明，即我们通常所说的离职证明。这份证明的主要功能有两个：一是证明劳动者已经与原用人单位终结了劳动关系，以及原劳动合同的基本信息，为劳动者的再就业提供帮助；二是劳动者在申请失业保险待遇时，用来证明自己处于失业状态。

接下来，针对派遣员工的情况，我们需要分析用工单位开具的离职证明是否满足上述功能。派遣员工通常与派遣单位（即劳务派遣公司）签订劳动合同，而被派遣至用工单位工作。因此，从法律关系上讲，派遣员工的劳动关系是与派遣单位建立的，而非用工单位。然而，在实际操作中，用工单位作为派遣员工实际工作的场所，往往能够更直接地了解派遣员工的工作表现、离职原因等情况。

如果用工单位开具的离职证明内容真实、准确，且能够反映派遣员工与用工单位之间的工作关系终结情况，同时派遣单位也对此表示认可或未提出异议，那么这份离职证明在一般情况下是可以被接受的，并具有一定的法律效力。它可以帮助新的用人单位了解派遣员工的工作经历，以及是否与前一家单位（无论是派遣单位还是用工单位）存在未了结的劳动关系。

但需要注意的是，由于派遣员工的劳动关系是与派遣单位建立的，因此最正式、最具有法律效力的离职证明应当由派遣单位出具。如果用工单位出具的离职证明与派遣单位出具的证明存在冲突或不一致之处，那么新的用人单位可能会更倾向于相信派遣单位出具的证明。

此外，无论离职证明是由用工单位还是派遣单位出具，都必须确保内容真实、准确、完整，不得包含任何虚假信息或误导性陈述。否则，出具证明的单位可能会因此承担法律责任。

总结来说：派遣员工用工单位开具的离职证明，在内容真实、准确且派遣单位认可的情况下，是可以被接受的并具有一定的法律效力。但为了确保离职证明的正式性和法律效力，建议最好由派遣单位出具离职证明。如果用工单位需要出具相关证明，可以与派遣单位协商并共同出具，或者由用工单位出具一份工作表现证明等辅助性文件，以补充派遣单位出具的离职证明。