核心结论：小车超车时撞到无证电动车，需根据事故具体情况，从责任划分、赔偿处理、法律责任承担三个角度综合处理。以下分情况详细说明：
1. 责任划分角度
- 小车超车方的责任：若超车时未遵守交通规则（如未打转向灯、未保持安全距离、强行变道等），导致与电动车发生碰撞，小车驾驶员通常需承担主要或全部责任。根据《道路交通安全法》第四十三条，超车需确保安全距离，不得妨碍被超车辆行驶。
- 电动车方的责任：若电动车无证驾驶（如未登记上牌、驾驶员无驾驶证），虽不直接导致事故发生，但可能因“违法上路”被认定存在过错，需承担部分次要责任。例如，若电动车在机动车道行驶，可能加重其责任比例。
- 特殊情形：若电动车存在其他违法行为（如闯红灯、逆行），而小车已尽到合理注意义务，则电动车可能承担主要责任。
2. 赔偿处理角度
- 赔偿原则：根据《民法典》第一千二百一十三条，先由交强险在限额内赔偿（医疗费1.8万、伤残18万、财产2000元），不足部分按责任比例分担。
- 小车方的赔偿：若小车全责，需赔偿电动车方医疗费、误工费、护理费、车辆维修费等全部损失；若双方均有责，按比例分担（如小车70%、电动车30%）。
- 电动车方的赔偿：若电动车被认定有责，需赔偿小车车辆维修费等损失（按责任比例）。例如，电动车无证驾驶且逆行，可能需赔偿小车30%的维修费。
3. 法律责任承担角度
- 行政处罚：
- 小车驾驶员：若超车违规（如压实线、未打灯），可能面临罚款20-200元、记3分；若造成事故，处罚可能加重。
- 电动车驾驶员：无证驾驶可处200-2000元罚款，并可拘留15日以下；若电动车未登记上牌，可能扣车并罚款。
- 刑事责任：若事故造成重伤、死亡或重大财产损失，且小车驾驶员存在“超速、酒驾、逃逸”等情节，可能构成交通肇事罪，需承担刑事责任。
✍️ 行动建议
- 立即报警：由交警出具《事故责任认定书》，明确双方责任比例。
- 保留证据：拍摄现场照片、视频，保存医疗记录、维修发票等。
- 协商或诉讼：根据责任认定书，与对方协商赔偿；若协商不成，可向法院起诉。
- 注意时效：人身损害赔偿诉讼时效为3年，自事故发生之日起算。
提示：若对责任认定或赔偿有异议，可申请复核或委托律师介入。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体细节。