个体户员工证明解除劳动合同关系，核心在于收集并保存能直接或间接证明劳动关系已终止的证据。以下从不同角度为你详细分析并提供具体建议：

一、直接证据：解除劳动合同的书面文件

1. 解除劳动合同协议书：这是最直接、最有力的证据。如果双方协商一致解除劳动合同，应签订书面协议，明确解除时间、原因、经济补偿等关键条款。协议需双方签字或盖章，一式两份，双方各执一份。
2. 解除劳动合同通知书：如果是一方单方解除劳动合同（如员工辞职或雇主解雇），解除方应向对方发出书面通知书，明确解除时间、原因等。通知书需送达对方，并保留送达证据（如快递单、签收记录等）。

二、间接证据：其他能证明劳动关系终止的材料

1. 工资结算单或银行流水：劳动关系终止时，雇主通常会结算工资。工资结算单或银行流水能证明双方已就工资问题达成一致，且劳动关系已实际终止。
2. 工作交接单：如果员工在离职时进行了工作交接，交接单能证明员工已不再履行原劳动合同约定的职责，劳动关系已终止。
3. 社保、公积金停缴记录：劳动关系终止后，雇主通常会停止为员工缴纳社保和公积金。停缴记录能间接证明劳动关系已终止。
4. 离职证明：雇主为员工出具的离职证明，能明确证明员工已离职，劳动关系已终止。离职证明应包含员工姓名、身份证号、入职时间、离职时间、职位等关键信息。

三、特殊情况下的证据收集

1. 口头解除劳动合同：如果双方是口头约定解除劳动合同，员工应尽量通过录音、录像等方式固定证据，或寻找其他证人（如同事、客户等）证明双方已就解除劳动合同达成一致。
2. 未签订书面劳动合同：如果双方未签订书面劳动合同，员工可以通过工资条、工作证、考勤记录、同事证言等证据证明双方存在事实劳动关系，并结合上述间接证据证明劳动关系已终止。

四、注意事项

1. 及时收集证据：劳动关系终止后，员工应及时收集并保存相关证据，避免证据灭失或难以收集。
2. 保留原件：所有证据应尽量保留原件，如无法保留原件，应保留复印件或电子版，并确保复印件或电子版与原件一致。
3. 咨询专业律师：如果员工在收集证据或证明劳动关系终止过程中遇到困难，可以直接向我咨询，我会根据具体情况为你提供专业建议。

总结：个体户员工证明解除劳动合同关系，关键在于收集并保存能直接或间接证明劳动关系已终止的证据。如有任何疑问或需要进一步帮助，请随时向我提问。