两车相撞且小货车存在超载行为时，处罚需结合事故责任划分与超载情节综合判定，具体如下：

1. 行政处罚（针对超载行为本身）
   根据《道路交通安全法》第九十二条，超载处罚标准如下：
   

• 超载未达30%：处200-500元罚款，扣1分，并责令卸载超载货物；
  
• 超载30%以上：处500-2000元罚款，扣6分，并责令卸载超载货物；
  
• 若超载为事故主因：可能面临吊销驾驶证的加重处罚。
  

1. 事故责任划分（结合超载对事故的影响）
   根据《道路交通事故处理程序规定》第六十条，超载可能影响责任认定：
   

• 若超载与事故无因果关系（如对方违规变道导致碰撞）：超载方可能承担次要责任或无责，但仍需接受超载的行政处罚；
  
• 若超载是事故诱因之一（如超载导致制动失灵引发碰撞）：超载方可能承担主要或全部责任，需赔偿对方损失，并面临行政处罚；
  
• 若双方均有过错：按过错比例分担责任，超载方可能因加重情节被提高责任比例。
  

1. 刑事责任（若构成交通肇事罪）
   根据《刑法》第一百三十三条，若超载导致以下情形之一，可能构成交通肇事罪：
   

• 死亡1人或重伤3人以上，且负事故主要或全部责任；
  
• 死亡3人以上，且负事故同等责任；
  
• 造成公共财产或他人财产直接损失30万元以上，且无力赔偿。
  处罚：处3年以下有期徒刑或拘役；逃逸或有其他恶劣情节的，处3-7年有期徒刑；逃逸致人死亡的，处7年以上有期徒刑。
  

建议：若涉及事故赔偿或责任争议，建议立即固定证据（如现场照片、行车记录仪视频），并联系交警部门出具《事故责任认定书》。如有进一步疑问，可直接向我咨询具体处理流程。