当押运车与电动车发生碰撞时，处理流程与出租车和电动车相撞的情况类似，但考虑到押运车的特殊性质（如可能携带重要物品、有特定的运营规定等），在处理时需更加细致和谨慎。以下是一套清晰、详细且具有深度的处理步骤：

一、确保安全与现场保护

1. 立即停车：事故发生后，押运车驾驶员应立即停车，并打开危险警示灯，以警示其他车辆。
2. 设置警示标志：在适当距离（城市道路至少50米，高速公路至少150米）放置三角警示标志，防止二次事故发生。
3. 检查伤情：迅速查看电动车驾驶员及押运车内人员是否受伤，如有需要，立即拨打120急救电话，并进行必要的急救处理。

二、报警与通知相关方

1. 报警：拨打122交通事故报警电话，准确报告事故发生的时间、地点、车辆类型、碰撞情况等。
2. 通知保险公司：同时，通知押运车和电动车的保险公司，说明事故发生经过，以便后续理赔。
3. 通知押运公司：由于押运车可能涉及特殊物品或运营任务，还需及时通知押运公司，以便公司安排后续事宜。

三、证据收集与记录

1. 现场拍照或录像：利用手机等设备对事故现场进行全方位拍照或录像，包括车辆位置、碰撞部位、损坏情况、刹车痕迹、道路标识等。
2. 记录车辆信息：详细记录押运车和电动车的车牌号、驾驶证号、行驶证号、保险单号等信息。
3. 获取联系方式：与对方交换基本信息，包括姓名、联系方式等，并获取现场目击证人的姓名和联系方式。

四、配合警方调查与责任认定

1. 如实陈述：交警到达现场后，应如实陈述事故发生经过，不隐瞒、不夸大事实。
2. 配合勘查：配合警方进行现场勘查、询问证人和查看监控录像等工作。
3. 接收认定书：警方会根据调查结果出具《道路交通事故认定书》，明确双方责任。如对责任认定有异议，可在收到认定书之日起三日内向上一级公安机关交通管理部门提出书面复核申请。

五、赔偿处理与协商

1. 责任明确后协商：在责任明确后，双方可就赔偿事宜进行协商。赔偿项目可能涵盖车辆维修费、医疗费、误工费、护理费、交通费、营养费等。
2. 签订赔偿协议：若双方能达成一致意见，可签订赔偿协议并按约履行。
3. 调解或诉讼：若协商不成，可请求公安机关交通管理部门进行调解，或向人民法院提起民事诉讼。

六、特殊考虑因素

1. 押运物品处理：如押运车内载有特殊物品，需及时与相关部门联系，确保物品的安全和妥善处理。
2. 运营任务调整：根据事故情况，押运公司可能需要调整后续运营任务，确保运营安全。
3. 法律合规性：在处理过程中，需确保所有行为均符合法律法规的要求，避免产生法律纠纷。

七、寻求专业法律帮助

在处理过程中，如遇到复杂问题或无法就赔偿事宜达成一致，建议寻求专业律师的帮助。律师将提供专业的法律意见和指导，确保你的合法权益得到维护。

综上所述，处理押运车与电动车相撞的事故时，应保持冷静、遵循程序，并确保每个步骤都符合法律法规的要求。通过及时报警、收集证据、配合调查、协商赔偿等步骤，可有效解决问题并维护自身权益。