在直行车辆与中途停车后再次启动的左转车辆相撞的情况下，责任判定需综合考虑多方面因素，但通常情况下，若左转车辆未让直行车辆先行，左转车辆将承担主要或全部责任。以下是对此问题的详细分析：
一、一般情况下的责任判定
左转车辆的责任：
- 根据《道路交通安全法实施条例》，转弯车辆（包括左转）应礼让直行车辆。若左转车辆在未观察好直行车辆情况，贸然停车后再次启动导致碰撞，通常会被认定为有过错，并承担主要或全部责任。这是因为直行车辆享有道路优先通行权，左转车辆应确保安全后再进行转弯操作。
直行车辆的责任：
- 如果直行车辆存在超速、酒驾、闯红灯等严重违法行为，这些行为将直接影响事故发生，并可能导致直行车辆承担相应责任。例如，直行车辆严重超速，即使左转车辆已尽力避让，但因直行车速过快导致碰撞，此时直行车辆需分担部分或全部责任。不过，在您描述的情况下，若直行车辆无违法行为，则通常不承担责任。
二、特殊情况下的责任判定
双方都有责任：
- 当事故由双方或多方当事人的过错共同导致时，需根据各自行为对事故结果的影响及过错的严重程度来分别承担主要责任、同等责任或次要责任。例如，左转车辆未注意观察直行车辆，同时直行车辆也未保持安全车速，导致碰撞发生，此时双方可能共同承担责任。但在您描述的情况下，若直行车辆无过错，则主要由左转车辆承担责任。
交通信号灯或交通标志的影响：
- 如果路口有明确的交通信号灯指示左转车辆可先行，或有专门的左转信号灯，且左转车辆在信号灯允许的情况下正常左转（包括中途停车后再次启动），而直行车辆不遵守信号灯规定导致碰撞，则直行车辆需承担主要或全部责任。不过，在您描述的情况下，未提及交通信号灯或交通标志的具体指示，因此主要依据转弯让直行的原则进行责任判定。
三、责任判定的程序与依据
- 交警部门的责任认定书：
- 发生交通事故后，交警部门会进行现场勘查、收集证据，并根据交通法规、事故现场情况、车辆行驶轨迹、交通信号灯的指示以及双方当事人的陈述等综合因素来判定责任。最终的责任划分应以交警部门出具的责任认定书为准，这是处理交通事故责任纠纷的重要依据。
四、建议与提示
对于左转车辆：
- 在进行左转操作时，务必观察好直行车辆的情况，确保安全后再进行转弯。若需中途停车，应选择安全地点停车，并开启转向灯示意其他车辆注意。再次启动前，应再次观察路况，确保安全后再行驶。
对于直行车辆：
- 在行驶过程中，应保持安全车速，注意观察路况和交通信号灯的变化。遇到左转车辆时，应提前减速慢行，做好避让准备。
共同责任：
- 无论直行还是左转车辆，都应严格遵守交通法规，尊重交通信号灯和道路标识的指示。在发生交通事故后，应积极配合交警部门的调查和处理工作，以保障自身合法权益。
综上所述，直行车辆与中途停车后再次启动的左转车辆相撞时的责任判定是一个综合考虑多方面因素的复杂过程。在处理此类事故时，应严格遵守相关法律法规和交通规则，确保公正、准确地划分责任。若您对此类问题存在疑问或需要进一步的法律帮助，请直接向我咨询。