员工加班时猝死是一个令人痛心的问题，其赔偿标准主要依据《工伤保险条例》的相关规定。以下是对这一问题的详细解答：

一、工伤认定

根据《工伤保险条例》第十五条，员工在工作时间和工作岗位，突发疾病死亡或者在48小时之内经抢救无效死亡的，视同工伤。因此，如果员工在加班过程中猝死，且满足这一条件，通常可被认定为工伤。

二、赔偿项目及标准

1. 丧葬补助金

   • 标准为6个月的统筹地区上年度职工月平均工资。
   • 举例：若当地上年度职工月平均工资为5000元，则丧葬补助金为5000元×6=30000元。

2. 供养亲属抚恤金

   • 发放给由因工死亡职工生前提供主要生活来源、无劳动能力的亲属。
   • 标准为：配偶每月40%，其他亲属每人每月30%，孤寡老人或孤儿每人每月在上述基础上增加10%。所有供养亲属的抚恤金之和不超过因工死亡职工生前的工资。
   • 举例：若职工生前每月工资为6000元，其配偶无劳动能力且依靠其供养，则配偶每月可获得抚恤金6000元×40%=2400元。若该职工还有一位需要供养的母亲，则母亲每月可获得抚恤金6000元×30%=1800元。

3. 一次性工亡补助金

   • 标准为上一年度全国城镇居民人均可支配收入的20倍。
   • 举例：以2022年全国城镇居民人均可支配收入49283元为例，若2023年发生工伤死亡事故，一次性工亡补助金为49283元×20=985660元。

三、非工伤情形下的补偿

如果加班猝死不能被认定为工伤，用人单位可能会基于人道主义原则给予一定的经济补偿。这种补偿的金额和方式通常由双方协商确定，但缺乏明确的法定标准。

四、用人单位的违法责任

如果员工的猝死与用人单位的违法行为（如过度加班、违反劳动法等）有直接关系，逝者家属不仅可以通过工伤赔偿途径寻求救济，还可以考虑追究用人单位的民事赔偿责任，甚至在情节严重的情况下，追究其刑事责任。

五、建议

• 对于逝者家属来说，应积极寻求专业律师的帮助，以确保自身权益得到充分保障。
• 用人单位应严格遵守相关法律法规，合理安排员工的工作和休息，保障员工的合法权益，避免类似悲剧的发生。

总之，员工加班猝死是一个复杂且敏感的问题，需要综合考虑多个因素来确定赔偿标准和责任归属。希望以上解答能为您提供一些帮助。