工人未经老板同意将厂里材料出售，即便金额不大，也涉及多重法律问题，可能面临民事赔偿、行政处罚甚至刑事责任。以下从不同法律角度进行详细分析：

一、民事法律责任

1. 侵权责任：工人未经老板同意，擅自出售厂里材料，属于无权处分行为，侵犯了老板对材料的所有权。根据《中华人民共和国民法典》的相关规定，工人应当承担侵权责任，赔偿老板因此遭受的损失。损失赔偿额通常按照市场价格计算，即材料被出售时的市场价值。

2. 返还财产：如果材料尚未被出售或可以追回，工人应当返还给老板。若材料已被出售且无法追回，工人则需按照上述赔偿原则进行赔偿。

二、行政法律责任

1. 违反治安管理处罚法：如果工人的行为情节较轻，尚未构成犯罪，但违反了《中华人民共和国治安管理处罚法》的相关规定，如盗窃、哄抢、抢夺、敲诈勒索或者故意损毁公私财物等，公安机关可以依法对其处以拘留、罚款等行政处罚。

2. 违反企业内部规定：工人还可能因违反企业内部的管理规定而受到相应的纪律处分，如警告、记过、降职、解雇等。

三、刑事法律责任

1. 盗窃罪：如果工人以非法占有为目的，秘密窃取厂里材料并出售，且数额较大（根据地区标准，一般为一千元至三千元以上），则可能构成盗窃罪。根据《中华人民共和国刑法》的相关规定，盗窃罪的刑罚根据数额大小和情节轻重而定，可能面临有期徒刑、拘役或者管制，并处或者单处罚金。

2. 职务侵占罪：如果工人利用职务上的便利，将厂里材料非法占为己有并出售，且数额较大（一般六万元以上），则可能构成职务侵占罪。职务侵占罪的刑罚同样根据数额大小和情节轻重而定，可能面临有期徒刑或者拘役，并处罚金。

四、特殊情况与建议

1. 金额不大但情节严重：即使出售材料的金额不大，但如果工人多次实施此类行为、手段恶劣或者造成严重后果（如影响企业生产、导致企业声誉受损等），也可能面临更严重的法律责任。

2. 建议措施：

   • 立即停止行为：工人应立即停止未经许可出售厂里材料的行为，避免损失进一步扩大。
   • 主动赔偿：工人应主动与老板沟通，承认错误并赔偿损失，以减轻可能的法律责任。
   • 寻求法律帮助：如果工人对法律责任存在疑问或需要法律帮助，应及时咨询专业律师，以便更好地维护自己的合法权益。

工人未经老板同意出售厂里材料的行为涉及多重法律责任，不仅可能面临民事赔偿和行政处罚，还可能构成犯罪并受到刑事处罚。因此，建议工人严格遵守法律法规和企业规定，切勿因一时贪念而触犯法律。如有任何疑问或需要法律帮助，请直接向我咨询。