离婚调解书送达回证一般是在当事人签收离婚调解书时签署。具体来说，有如下情况：

1. 调解成功，当场签署：在法院主持的离婚调解过程中，如果双方当事人就离婚事宜达成一致意见，法院会根据调解协议制作离婚调解书。在调解书制作完成后，法院会当场将调解书送达给双方当事人，此时，当事人需要在送达回证上签字确认已经收到调解书。这一签字行为标志着调解书的正式送达，也意味着当事人对调解书内容的认可和接受。

2. 调解成功，后续送达签署：在某些情况下，由于当事人时间安排或其他原因，可能无法在调解当天当场签收调解书。此时，法院会安排后续时间将调解书送达给当事人。在送达时，当事人同样需要在送达回证上签字确认。

3. 特殊情况下的签署：如果当事人因特殊原因无法亲自签收调解书，如因病住院、出差在外等，可以委托他人代为签收。在这种情况下，代收人需要在送达回证上注明与当事人的关系，并代为签字。同时，当事人也可以通过邮寄、电子邮件等方式确认收到调解书，但这种方式通常需要在法院的指导下进行，并确保送达的有效性。

在签署送达回证时，当事人应当仔细核对调解书的内容，确保与调解协议一致。如果发现调解书内容有误或与调解协议不符，应当及时向法院提出异议，并要求法院进行更正。

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