监护人关系认定材料是根据被监护人的具体情况以及监护人的身份和资格来确定的。以下是一些常见的监护人关系认定材料：

首先，对于被监护人为未成年人的情况：

1. 若被监护人的父母均已死亡或没有监护能力，需要提供未成年人的父母死亡证明。这可以由公安机关、医院或相关机构出具。同时，还需要未成年人父母所在单位或者未成年人住所地的居民委员会、村民委员会出具的证明，证实未成年人的父母没有监护能力。
2. 监护人资格证明，这可以由未成年人的父母所在单位、未成年人户籍所在地的居民委员会或村民委员会出具，或者是人民法院的监护资格裁决书。

其次，对于被监护人为无民事行为能力或限制民事行为能力的精神病人的情况：

1. 需要提供被监护人所在单位或者住所地的居民委员会、村民委员会以及精神病医院出具的无民事行为能力或者限制民事行为能力的证明。
2. 监护人资格证明，这可以由精神病人所在单位或者住所地的居民委员会、村民委员会出具，或者是民政部门的监护资格证明。

此外，还有一些其他特殊情况下的监护人关系认定材料：

1. 如果在近亲属中由同一顺序中的数人担任监护人，需要提供相应的亲属关系证明，如户口簿、出生证等。
2. 有监护资格的人之间协议确定监护人的，需要提供监护协议，明确监护人的职责和权利。
3. 如果监护人将监护职责部分或全部委托给他人，需要提供委托人与被委托人的委托监护协议，明确委托监护的内容和范围。

综上所述，监护人关系认定材料需要根据被监护人的具体情况和监护人的身份、资格来准备。在准备材料时，建议咨询当地的法律专业人士或相关机构，以确保材料的完整性和准确性。