在校大学生实习时是否可以签订劳务合同，这个问题需要结合具体情况来详细分析。
首先，我们要明确的是，一般情况下，未毕业的全日制在校学生并不具备签订劳动合同的主体资格。这是因为全日制在校学生的主要任务是完成学业，他们与学校之间存在教育管理关系，档案、户籍等也由学校管理。同时，由于他们需要全身心投入学业，难以保证工作的持续性和稳定性，这不符合劳动关系中劳动者应具备的特征。因此，在大多数情况下，全日制在校学生与用人单位之间形成的是劳务关系，而非劳动关系，双方通常会通过劳务合同来约定权利义务。
然而，也存在一些特殊情况。对于即将毕业的大学生，如果他们参与用人单位的实习、见习等实践活动，并且双方明确约定毕业后正式建立劳动关系，同时合同中包含了工作岗位、劳动报酬、劳动条件等实质性的劳动权利义务内容，那么这种情况下签订的合同有可能被认定为具有劳动合同性质。此外，非全日制的在校学生，如成人教育、网络教育、在职研究生等，由于他们并非以学校学习为主业，且有较多自主支配时间，因此在符合劳动法律规定的情况下，是可以与用人单位签订劳动合同，建立正式的劳动关系的。
在签订合同时，无论是劳务合同还是劳动合同，都需要注意以下几点：
确认用人单位的合法性：在签订合同前，应仔细核实用人单位的营业执照、组织机构代码证等相关证件，确保其为合法经营的企业或组织。
明确合同内容：合同应明确约定工作内容、工作地点、工作时间、劳动报酬、社会保险等关键条款，以保障自身的合法权益。特别是劳动报酬和工作时间，这是劳务合同和劳动合同中最为核心的内容。
注意合同的签订时间：根据法律规定，用人单位应在用工之日起一个月内与劳动者签订书面劳动合同。如果用人单位未及时签订，劳动者有权要求其支付双倍工资差额。这一点在签订劳动合同时尤为重要。
保留相关证据：在签订合同及工作过程中，应注意保留相关证据，如工资条、考勤记录、工作邮件等。这些证据在日后可能发生的纠纷中，将起到至关重要的作用。
另外，如果在校生只是利用业余时间进行勤工助学，这通常不被视为就业，因此不需要与用人单位签订劳动合同。在这种情况下，双方可以签订劳务合同或其他形式的协议来明确各自的权利和义务。
综上所述，在校大学生实习时是否可以签订劳务合同，需要根据具体情况进行综合判断。如果符合特定条件，如即将毕业且明确约定毕业后建立劳动关系，或非全日制在校学生等，是可以签订劳动合同的。否则，通常签订的是劳务合同。在签订任何合同前，都建议学生和用人单位充分了解相关法律法规和政策规定，并咨询专业法律人士的意见，以确保合同的合法性和有效性。