关于无证摩托与小车碰撞后的责任划分及已签协议的效力问题，结论如下：
责任划分原则：
- 无证驾驶的摩托车责任：根据《道路交通安全法》及相关规定，无证驾驶是严重的交通违法行为，会显著增加事故风险。因此，在事故责任划分时，无证驾驶的摩托车一方通常会承担较大比例的责任，甚至可能承担全部责任，具体取决于事故发生的具体情况和其他相关因素。
- 小车责任：小车一方如果存在超速、违规变道、未保持安全距离等违法行为，也会根据违法行为的严重程度和与事故发生的因果关系来承担相应责任。如果小车一方没有违法行为，则可能不承担责任或承担较小比例的责任。
已签协议的效力：
- 协议内容合法有效：如果双方在事故发生后，经过协商并自愿签订了赔偿协议，且协议内容不违反法律法规的强制性规定，不损害国家、集体或第三人的利益，那么该协议是合法有效的。双方应当按照协议约定履行各自的义务。
- 协议可能无效或可撤销的情形：如果协议存在欺诈、胁迫、显失公平等情形，或者一方在签订协议时存在重大误解，那么受损害方有权请求人民法院或仲裁机构变更或撤销该协议。此外，如果协议内容违反法律法规的强制性规定，如免除一方重大责任、加重对方责任等，该协议也可能被认定为无效。
后续行动建议：
- 审查协议内容：如果双方已经签订了赔偿协议，建议双方仔细审查协议内容，确保协议条款明确、合法、有效，并明确各自的权利和义务。
- 履行协议义务：如果协议内容合法有效，双方应当按照协议约定履行各自的义务。如果一方不履行协议义务，另一方有权依法追究其违约责任。
- 寻求法律帮助：如果双方对协议内容存在争议或无法达成一致意见，或者一方认为协议存在欺诈、胁迫等情形，建议及时寻求法律帮助，通过法律途径解决争议。
举例说明：
假设无证摩托车与小车在路口发生碰撞，事故造成摩托车驾驶员受伤。经交警部门认定，摩托车驾驶员因无证驾驶且未按规定让行承担主要责任，小车驾驶员因超速行驶承担次要责任。双方在事故发生后签订了赔偿协议，约定小车驾驶员赔偿摩托车驾驶员一定金额的医疗费、误工费等费用。如果协议内容合法有效且双方已经履行完毕，那么该事故即视为处理完毕。但如果协议签订后，摩托车驾驶员发现协议中存在欺诈条款或小车驾驶员未按照协议约定履行赔偿义务，摩托车驾驶员有权依法追究小车驾驶员的责任。
特殊情况说明：
- 如果事故造成严重后果（如人员伤亡或重大财产损失），且涉及刑事责任追究，那么责任划分和赔偿问题将更加复杂。在这种情况下，建议双方及时咨询专业律师，以便更好地维护自己的合法权益。
- 如果双方对事故责任划分存在争议且无法达成一致意见，可以通过法律途径（如诉讼或仲裁）解决争议。在诉讼或仲裁过程中，法院或仲裁机构将根据事故发生的具体情况、相关法律法规以及双方提供的证据来综合判断事故责任划分。
温馨提示：在处理交通事故时，请务必保持冷静和理性，及时报警并保护好现场证据。同时，建议双方在协商赔偿问题时保持沟通畅通，尽量通过友好协商的方式解决问题。如果无法协商一致或存在争议，请及时寻求法律帮助。有问题可以直接向我咨询，我会为你提供专业的法律建议。