当汽车与电动车相撞，且电动车被认定为承担主要责任，汽车承担次要责任时，赔偿问题需依据相关法律法规来处理。以下是对这一问题的详细解答：
一、责任划分与赔偿原则
责任划分：
- 交警部门会根据事故现场情况、双方行为对事故发生的作用以及过错的严重程度，出具交通事故责任认定书，明确电动车和汽车各自的责任比例。在此情况下，电动车承担主要责任，意味着其过错行为对事故的发生起到了较大作用；汽车承担次要责任，表示其也存在一定的过错，但程度较轻。
赔偿原则：
- 赔偿将按照各自过错的比例分担。即电动车方应承担大部分赔偿责任，汽车方承担小部分赔偿责任。
- 赔偿范围包括人身损害赔偿（如医疗费、误工费、护理费、交通费等）和财产损失赔偿（如车辆维修费、物品损失等）。
二、赔偿流程
报案与定责：
- 事故发生后，应立即报警并保护现场，等待交警到来进行勘查和定责。交警将出具交通事故责任认定书，明确双方的责任比例。
保险理赔：
- 如果汽车方投保了交强险和商业险，应及时向保险公司报案，并提交相关材料进行理赔。
- 保险公司会先在交强险限额内进行赔偿，不足部分再根据商业险合同和责任比例进行赔偿。
- 需要注意的是，如果电动车方没有投保或保险额度不足，汽车方的保险公司在赔偿时可能会要求扣除电动车方应承担的部分。
协商调解：
- 在理赔过程中，双方可以尝试通过友好协商解决赔偿事宜，就赔偿金额、支付方式等达成一致意见，并签订书面协议。
法律途径：
- 如果协商不成或保险公司拒赔，受损方可以向人民法院提起诉讼。
- 法院将根据事故责任认定书、医疗记录、财产损失评估报告等证据材料，判决双方按照责任比例承担赔偿责任。
三、具体赔偿项目与计算方式
人身损害赔偿：
- 医疗费：根据医疗机构出具的医药费、住院费等收款凭证，结合病历和诊断证明等相关证据确定。
- 误工费：根据受害人的误工时间和收入状况确定。误工时间由医疗机构出具的证明确定，收入状况则根据受害人最近三年的平均收入计算。
- 护理费：根据护理人员的收入状况和护理人数、护理期限确定。护理人员有收入的，参照误工费的规定计算；护理人员没有收入或者雇佣护工的，参照当地护工从事同等级别护理的劳务报酬标准计算。
- 交通费：根据受害人及其必要的陪护人员因就医或者转院治疗实际发生的费用计算，以正式票据为凭。
- 其他费用如营养费、残疾赔偿金、精神损害抚慰金等，也可根据实际情况主张。
财产损失赔偿：
- 车辆维修费：根据维修发票和维修清单确定。
- 物品损失：如有物品在事故中损坏，需提供相关证明和估价。
四、注意事项
保留证据：
- 事故发生后，应及时拍照、录像，保留现场证据。
- 收集并保存好所有与事故相关的医疗记录、费用单据、维修发票等证据材料。
及时报案：
了解保险条款：
- 在购买保险时，应仔细阅读保险条款，了解保险责任和免责范围。
法律咨询：
- 如对赔偿事宜有疑问或争议，可咨询专业律师或法律援助机构，以获取更专业的法律建议。
综上所述，当汽车与电动车相撞且电动车承担主要责任时，赔偿问题需依据相关法律法规和责任比例来处理。双方应积极配合交警和保险公司的调查和处理工作，并保留好相关证据材料以便后续维权。