在电动车直行与左转弯车相撞的事故中，责任划分主要依据双方的行为对事故发生的作用以及过错的严重程度，以下分情况说明：
左转弯车全责的情况：
- 未遵循转弯让直行原则：根据《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》及相关交通规则，转弯车辆应让直行车辆先行。如果左转弯车未按规定让行，或在未确保安全的情况下转弯，导致直行电动车无法正常通行而发生事故，左转弯车通常将承担全部责任。例如，在绿灯直行亮起时，左转弯信号灯为红灯，但左转弯车仍然转弯，与正常直行的电动车发生碰撞，此时左转弯车应承担全部责任。
- 存在其他违规行为：左转弯车如果还存在超速行驶、闯红灯等违规行为，导致碰撞发生，也将承担全部责任。
直行电动车全责的情况：
- 直行电动车存在严重交通违法行为：如果直行电动车自身存在严重交通违法行为，如超速行驶超出规定限速、闯红灯、逆行等，并因此导致事故发生，那么直行电动车可能承担全部责任。例如，电动车在红灯时进入路口，撞上正在绿灯左转弯且已采取合理避让措施的车辆，此时电动车应承担全部责任。
双方都有责任的情况：
- 双方均有过错：在某些情况下，双方都可能对事故的发生负有责任。例如，左转弯车转弯时未注意观察路况或未提前开启转向灯示意，同时直行电动车也存在车速过快或未注意观察前方转弯车辆等情况。此时，责任的划分将根据双方的过错程度进行综合考虑，可能判定为左转弯车承担主要责任，直行电动车承担次要责任；或者双方各承担一定比例的责任（如50%）。
- 路口交通标志、标线等设置不合理：如果路口交通标志、标线等设置不合理，导致左转弯车难以避让直行电动车，也可能影响责任的划分。在这种情况下，双方的责任比例将根据实际情况进行判定。
事故处理建议：
- 立即停车并保护现场：发生交通事故后，双方应立即停车并采取措施保护现场，避免破坏证据或影响后续调查。
- 报警并等待交警处理：如有人员伤亡或双方对责任划分有争议，应立即报警并等待交警到场处理。交警将依据现场勘查、证人证言等证据进行责任认定。
- 对事故认定书有异议可申请复核：如果对交警出具的事故认定书不服，可以在认定书送达后三日内向其上一级交警部门提出书面复核申请，以维护自己的合法权益。
法律依据：
- 《中华人民共和国道路交通安全法》第七十六条：机动车发生交通事故造成人身伤亡、财产损失的，由保险公司在机动车第三者责任强制保险责任限额范围内予以赔偿；不足的部分，按照下列规定承担赔偿责任：（一）机动车之间发生交通事故的，由有过错的一方承担赔偿责任；双方都有过错的，按照各自过错的比例分担责任。（二）机动车与非机动车驾驶人、行人之间发生交通事故，非机动车驾驶人、行人没有过错的，由机动车一方承担赔偿责任；有证据证明非机动车驾驶人、行人有过错的，根据过错程度适当减轻机动车一方的赔偿责任；机动车一方没有过错的，承担不超过百分之十的赔偿责任。交通事故的损失是由非机动车驾驶人、行人故意碰撞机动车造成的，机动车一方不承担赔偿责任。
- 《中华人民共和国道路交通安全法实施条例》第三十八条：机动车信号灯和非机动车信号灯表示：（一）绿灯亮时，准许车辆通行，但转弯的车辆不得妨碍被放行的直行车辆、行人通行；（二）黄灯亮时，已越过停止线的车辆可以继续通行；（三）红灯亮时，禁止车辆通行。在未设置非机动车信号灯和人行横道信号灯的路口，非机动车和行人应当按照机动车信号灯的表示通行。红灯亮时，右转弯的车辆在不妨碍被放行的车辆、行人通行的情况下，可以通行。
综上所述，电动车直行与左转弯车相撞的责任划分需综合考虑多种因素，包括交通规则、双方行为及过错程度等。在处理此类事故时，应遵循法律法规，确保责任划分的公正性和合理性。如果您有进一步的法律问题或需要更详细的法律建议，请直接向我咨询。