签完离职单后不能直接走人，这主要取决于离职单的性质以及是否符合法定离职程序。以下从不同角度进行分析：
一、离职单的性质与离职程序
离职单作为离职申请：
- 如果离职单仅作为向用人单位提出的离职申请，那么劳动者在提交后并不能直接离职。根据《中华人民共和国劳动合同法》的规定，劳动者在试用期内需提前三日通知用人单位，试用期过后则需提前三十日以书面形式通知用人单位，方可解除劳动合同。这意味着，即使签了离职单，劳动者也需等待通知期满后才能离职。
离职单作为离职协议：
- 如果离职单是双方就离职事宜达成的一致协议，且协议中明确规定了离职日期、工资结算、经济补偿等事项，那么劳动者在协议约定的离职日期到来时，可以按照协议规定离职。但即便如此，劳动者也应确保与用人单位办理好离职手续，如工作交接、社保转移等，以避免后续纠纷。
二、未按规定程序离职的法律后果
违法解除劳动合同的责任：
- 如果劳动者未按照法定程序提前通知用人单位就直接离职，可能构成违法解除劳动合同。根据《中华人民共和国劳动合同法》的相关规定，劳动者需承担因此给用人单位造成的损失赔偿责任。这包括但不限于用人单位因劳动者突然离职而产生的招聘费用、培训费用、生产损失等。
影响离职手续办理：
- 未按规定程序离职还可能影响劳动者自身的人事档案转移、社会保险减员等手续办理。这些手续对于劳动者后续的就业、社保缴纳等都有着重要影响。因此，劳动者在离职时应尽量与用人单位协商一致，按照法定程序办理离职手续。
三、特殊情形下的即时辞职
虽然一般情况下劳动者需按照法定程序提前通知用人单位后才能离职，但在某些特定情形下，劳动者有权立即解除劳动合同而无需提前通知。这些情形包括但不限于：
- 用人单位未及时足额支付劳动报酬；
- 用人单位未依法为劳动者缴纳社会保险费；
- 用人单位的规章制度违反法律、法规的规定，损害劳动者权益；
- 劳动合同因用人单位的原因而无效（如用人单位以欺诈、胁迫的手段或者乘人之危，使劳动者在违背真实意思的情况下订立或变更劳动合同）。
若劳动者处于上述特殊情形之一，且已签离职单但用人单位未按照约定或法律规定办理离职手续，劳动者有权立即离职，并可通过法律途径维护自己的合法权益。
四、法律建议
仔细审查离职单：
- 劳动者在签离职单前，应仔细审查离职单的内容，确保其符合自己的离职意愿和法律规定。如果离职单中存在不明确或不合理的内容，劳动者有权要求用人单位进行修改或补充。
按照法定程序办理离职手续：
- 除非处于特殊情形下，劳动者应尽量按照法定程序提前通知用人单位并办理离职手续。这有助于避免后续的法律纠纷和损失。
保留相关证据：
- 在离职过程中，劳动者应保留好与用人单位的沟通记录、离职单、工资结算单等相关证据。这些证据在后续可能发生的法律纠纷中将起到重要作用。
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